PS-VII型连续重整催化剂研究.ppt

PS-VII型连续重整催化剂研究 石油化工科学研究院 报告内容 研究开发意义及国内外进展 课题主要目标 研究开发思路 技术开发主要内容 PS-VII催化剂的工业应用 结论 1 研究开发意义及国内外进展 国内外最新一代连续重整催化剂 积炭速率降低、选择性提高的意义 最新一代催化剂的Pt含量 上一代催化剂的Pt含量 Pt含量增加的益处 Pt含量增加的益处 Pt含量增加的益处 Pt含量增加带来的技术难题 2 课题主要目标 3 研究开发思路 国外最新一代连续重整催化剂物化性质 3 研究开发思路 催化剂的寿命缩短一年以上 ?催化剂使用3年，比表面积下降到143m2/g，不能满 足下一周期使用。 持氯能力降低50％以上 ?对下游机泵、管线、设备等造成严重腐蚀； ?液体产品烯烃含量增加，白土塔白土更换周期大大 缩短，环境保护费用增加； ?再生烟气氯含量增加明显，不得不采用氯吸附技术， 增加了装置的复杂性； ?对重整进料水含量要求从5ppm下降到2ppm，对预 加氢提出更高要求。 4 技术开发主要内容 含助剂A和B的催化剂的组成（w %） 催化剂反应性能评价原料及条件 原料油性质 助剂A和B对催化剂反应性能的影响 在降低催化剂积炭，提高催化剂选择性方面，助剂A和B具有明显的效果。因此，确定本课题催化剂体系为Pt-Sn-A-B-Cl。 尽管通过优化助剂配方，催化剂的积炭和选择性有较大改善，但积炭速率仍然不能满足本课题的需要。 不同Sn /Pt催化剂的反应性能 不同Sn /Pt催化剂的反应性能 催化剂性能的变化与催化剂的物化性能及结构有密切关系，为了探讨催化剂的结构与性能的关系，对催化剂的形态、酸性、金属分布等进行了研究。 金属元素Pt、Sn、助剂以及Cl元素的分布曲线随着载体中孔的出现信号明显减弱，并呈现规律性变化。 对比催化剂剖面的基底曲线和形貌图可以发现，金属元素Pt、Sn、助剂以及Cl的在催化剂中的分布是均匀的，在本研究中所制备催化剂的金属和Cl分布与助剂、Sn/Pt比以及制备方法无明显关联。 吡啶吸附红外光谱法测定的催化剂的酸性 酸中心总量适中，而强酸中心量最小； 适合于C-H键断裂的脱氢和环化等结构不敏感反应的不易被积炭覆盖的A2铂金属中心比例明显增加； 催化剂的积炭速率降低、选择性提高。 在制备催化剂PS-1136时，采用了多步浸渍法，达到了催化剂液收增加和积炭降低的目的。 为了进一步简化制备流程，缩短制备周期和降低成本，探索了二步混浸法。 PS-VII催化剂主要物化性质 PS-VII与PS-IV催化剂反应性能 PS-VII与R催化剂反应性能 PS-VII与R催化剂活性对比 PS-VII与R催化剂选择性对比 PS-VII与R催化剂模拟老化试验结果 模拟老化催化剂的催化性能 催化剂平均烧焦速率 5 PS-VII催化剂的工业应用 （1）前言 6 结论 6 结论 6 结论 进料流量，kg/h 174397 LHSV，h-1 1.028 WAIT，℃ 521.3 反应压力（表），MPa 0.866 一反温降，℃ 113.3 气液分离器温度，℃ 35.6 二反温降，℃ 74.0 C6＋产品液收，w% 80.20 三反温降，℃ 46.7 C6+产品芳含，w% 85.93 四反温降，℃ 28.8 芳烃产率，w% 68.91 WABT，℃ 497.1 纯氢产率，w% 3.75 氢油摩尔比 3.71 催化剂积炭速率，kg/h 50.03 反应主要操作参数和反应结果 再生部分的主要操作参数及结果 项 目 PS-Ⅶ标定值 催化剂循环速率，kg/h 897.6 催化剂积炭速率，kg/h 50.03 待生催化剂碳含量，w％ 5.28 再生催化剂氯含量，w％ 1.25 粉尘量，kg/d 3.40 二氯乙烷注入量，kg/d 42 烧焦区氧体积分数，φ％ 0.95 烧焦区床层峰值温度，℃ 584.3 氯化区床层峰值温度，℃ 511.4 （5）催化剂的制备工艺优化 （5）PS-VII催化剂的反应性能 1.20 1.20 Cl， w% - 0.08 助剂B， w% - 0.17 助剂A， w% 0.29 0.41 Sn， w% 0.375 0.35 Pt ， w% 99.2 99.9 颗粒分布(?1.4-2.0mm) w% 7.6 1.7 磨损率， w% 36 50 压碎强度， N/颗 198 197 比表面， m2/g 0.56 0