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N/P比,您真的懂了么? 链接:/tech/114388.html 来源:圈锂人 N/P比,您真的懂了么? 【上】 电芯设计表是做电芯产品开发材料开发工程师的必备工具之一。设计表格式往往每个公司都不同,甚至一个公司内 都有许多种设计表,但是其核心都是一样的。即使没有前人的口传心授,一些仅仅是拿到设计表的同学仍可以靠自己 的思考把公式都琢磨得很透彻。本人理解的设计表是三大方程组成:容量方程,体积方程,N/P比方程。其中容量和 体积是由顾客定义,或者是由过程定义。N/P比虽然仅仅是一个除法公式,但是其概念及对于电池性能的影响,并没 有被特别的讨论。 本文分三部分,第一部分仅仅对于N/P比进行了简单的介绍,算作背景介绍。第二、三部分是作者对于N/P比对正 、负极分别有哪些影响进行的思考和求证。 错误和问题总是难免,欢迎斧正,欢迎讨论。 1、N/P比定义 N/P,Negative/Positive,负/正。 计算公式: 负极活性物质克容量×负极面密度×负极活性物含量比÷(正极活性物质克容量×正极面密度×正极活性物含量比 )。 需要明确一下定义,是在同一阶段内,同一条件下,正对面的负极超正极的容量的余量。 解释一下同一阶段,这里有两个阶段,对应不同的克容量,一个是首次充电阶段,一个是放电阶段,分别对应(首 次)充电N/P比和放电N/P比。 我们知道材料存在首效,就是首次(库伦)效率,即第一次充放电容量比值。在首充的过程中,材料表面形成SEI 膜,材料的缺陷位置被反应掉,材料中的杂质也被反应掉等等,造成首次充电容量首次放电容量老化后放电容量 。虽然经过老化以及每周的充放电循环,放电容量仍有衰减,但是大量反应已经在前期完成。两个阶段的克容量存在 差异,一个是首充克容量,一个是乘以首效后的克容量,混用的话会造成设计的失效。 解释一下同一条件,同一条件也是与克容量计算相关。这个条件指的是同一测试条件,如温度,倍率,电压范围等 。如果正负极克容量测试的条件不同,用到同一个公式内,同样会导致设计失效。 解释一下正对面,我们要用面密度计算,就是正对的含义。但是如果极片形状存在弯曲的变形呢?也就是外圈收缩 ,内圈舒展的情况,我们要用曲率去修正面密度的数值,这也就是为什么圆柱形状电池在涂布过程中存在阴阳面的情 况。 好了,明确了定义,我们再来说一下N/P比设定时应该考虑哪些因素。 2、N/P比设定时考虑因素 设计因素 第一、首效,是要考虑所有存在反应的物质,包括导电剂,粘接剂,集流体,隔膜,电解液。但是我们在材料供应 商处得到的克容量数据往往只考察活性物质的半电克容量,这就是为什么实际的全电池克容量与设计克容量存在差异 。 第二、装配工艺,圆柱电池与方形电池N/P比设计就存在差异,主要是由正负极片接触的松紧程度造成的。这里我 们将粉体与集流体的组合同样认为是装配,粉体与集流体直接的接触情况,粉体之间的接触情况,也是影响克容量, 从而影响N/P比的因素之一。 N/P比,您真的懂了么? 链接:/tech/114388.html 来源:圈锂人 第三、化成工艺,化成工艺不同,对于N/P比同样存在影响。化成工艺也是通过影响首效,进而影响克容量发挥。 因此我们在进行N/P比设计的时候,化成工艺也应讨论进去。具体化成工艺会有哪些影响,将在后续的文章中陆续说 明。 性能因素 第四、循环,循环寿命是衡量电池性能最重要的指标之一。如果正极衰减快,那么N/P比设计低些,让正极处于浅 充放状态,反之如果负极衰减快,那么N/P比高些,让负极处于浅充放状态。本文的(下)对该内容将进行详细的讨 论。 第五、安全,安全是比循环更重要的指标。不仅仅是对成品的安全性能存在影响,有些预充中就存在析锂发热的电 芯,我们就要检讨一下是否存在设计问题。 3、N/P通常认为会有哪些影响 通常我们认为,N/P比过大,就是负极过量偏大,会造成负极的浅充放,正极的深度充放(反之亦然,当然这只是 一个非常笼统的说法)。满电态负极不容易析锂(部分材料,如软硬碳,LTO材料也不会析锂),更加安全,但是正 极氧化态升高反而增加了安全隐患。由于负极首效不变,需要反应掉的部分也就越多,同时由于动力学的影响,正极 克容量发挥会偏低,但是当N/P不足到一定程度时,正极不能被完全利用,也会影响克容量的发挥。

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