第六章--原子发射光谱法.ppt

第六章原子发射光谱法 1. 定义 2. 原子发射光谱法特点 3. AES特点（一般光源） 高含量分析时，准确度较差。 常见非金属元素如O、N、S、卤素等谱线在远紫外区，一般的光谱仪尚无法检测。 还有一些非金属元素，如磷、硒、锑等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 章节重点： 原子发射光谱分析法的特点。 第六章 原子发射光谱法 1. 原子发射光谱的产生 2. 原子发射光谱法特点 1. 原子发射光谱的产生 2. 谱线强度 3. 谱线的自吸与自蚀 章节重点： 影响原子发射谱线强度的因素。 光谱定性、定量分析的依据。 概念：共振线、非共振线、电离线、自吸、自蚀。 1. 激发光源 2. 光谱仪 结构与类型： 1. 激发光源 1.2 低压交流电弧 工作原理： 特点： 1.3 高压火花 特点： 1.4 火焰 1.5 电感耦合等离子体光源（ICP） 2. 光谱仪 章节重点： 激发光源的作用、要求及常见光源类型。 棱镜、光栅色散原理。 光栅公式及其相关计算。 光栅色散率、分辨率的定义及相关计算。 1. 概述 2. ICP-AES结构流程 3. ICP -AES原理 4. ICP-AES的特点 5. 等离子体发射光谱仪 1. 概述 1.1 等离子体光源的形成类型： 2. ICP-AES的结构流程 ICP-AES 3. ICP-AES的原理 3.2 等离子体焰炬 3.3 炬管与雾化器 4. ICP-AES 特点 5. 等离子体发射光谱仪 多道固定狭缝式特点: 5.2 全谱直读等离子体光谱仪 AES几种光源的比较： 全谱直读ICP光谱仪特点: 章节重点： ICP-AES的仪器结构及操作流程。 ICP-AES的特点。 1. 光谱定性分析 2. 光谱定量分析 3. 应用 1. 光谱定性分析 观察装置： 2. 光谱定量分析 3. 应用 章节重点： 分析线选择依据。 光谱定性分析方法及铁光谱比较法。 内标元素及分析线对选择原则。 测定每个元素可同时选用多条谱线； 可在一分钟内完成对未知样品中多达70多元素的定性分析和定量测定； 1 mL的样品可检测所有可分析元素； 扣除基体光谱干扰； 全自动操作； 分析精度高：0.5%。 第五节 定性、定量分析方法 第六章 原子发射光谱法 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线。 最后线：浓度逐渐减小时，谱线强度下降，最后消失的谱线。 1.1 元素的分析线、最后线、灵敏线 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线往往也是最灵敏线。 主共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线。 倒线色散率dλ/dl 表示单位焦平面距离上分开的两条谱线的波长差，单位：nm/mm，实际应用最多。 倒线色散率愈小，光栅光谱仪的线色散率愈大。 光栅常数d愈小，光谱级次K愈大，物镜焦距愈大，线色散率愈大。 增大K和f，会使光强减弱。 线色散率或倒线色散率与波长基本无关，这说明在同一级次光谱中，光栅色散率不随波长而改变，因此，光栅为均匀色散光谱。 定义：根据瑞利准则分辨清楚两条相邻光谱线的能力。 瑞利准则：当一条谱线的衍射极大值恰好和另一条谱线的衍射极小值重叠时，可以认为两条谱线刚好分辨开来。 (2) 分辨率 △λ 光谱仪能分辨 的最小距离 根据瑞利准则和光栅方程→光栅理论分辨率公式： 平均波长 波长差 光谱级次 光栅刻痕总数 光栅刻痕密度 光栅宽度 增大K、N或l、b，可以提高光栅理论分辨率。 减小狭缝宽度，使谱线宽度变窄，可以提高光谱仪的实际分辨率。 光栅实际分辨率往往比理论分辨率低很多，一般仅为理论分辨率的70%-80%。 实际工作中，实际分辨率常用分开波长很近的谱线（双线或多重线）来评价和计算。例如，铁三线：310.067 nm 、310.030 nm 、309.997 nm。 定义：利用光电测量方法直接测定谱线强度的光谱仪。与摄谱仪不同之处在于光谱信号记录不用感光板，而采用出射狭缝、光电倍增管及读出系统组成的光电测量记录系统。 2.3 光电直读光谱仪 光电倍增管将光信号转换成电信号，产生阳极电流向积分电路中积分电容充电。 当积分时间一定时，积分电容器的充电电压与谱线强度成正比，这是光电直读光谱仪定量分析的基础。 分类：多通道固定狭缝式和顺序扫描式两类。 优点（与摄谱法比较）：分析速度快；准确度高，相对标准偏差约为1%；测量线性范围宽。 缺点（与摄谱法比）：仪器昂贵；维护费用高。 光电直读光谱仪分类及特点： 第四节 ICP发射光谱仪 第六章 原子发射光谱法 原子发射光谱在50年代发展缓慢。 19