柠檬酸的开发与应用进展.doc

柠檬酸的开发与应用进展 第22卷第1期 2O11年3月 增塑剂 Plasticizer VO1.22No.1 Mar.201l 柠檬酸的开发与应用进展 汪多仁 (中国石油吉林石化公司,吉林132101) 摘要:全文介绍了柠檬酸的性能,生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关进展情况.对 现工业化运行的主要柠檬酸生产工艺的技术特点进行了具体的分析和总结,阐述了国内外研究开 发的现状与发展趋势.并探讨了扩大应用范围等的前景与市场需求. 关键词:柠檬酸;开发;应用 1理化性质 柠檬酸(Citricacid),又名枸橼酸,学名2一羟 基丙烷一1,2,3一三羧酸,广泛存在于植物界中, 如:柠檬,复盆子,葡萄汁中,因最初从柠檬果的汁 中提出,故取名柠檬酸. 柠檬酸为无色透明斜方晶系晶体颗粒或白色 结晶性粉末,无嗅,有很强的酸味.柠檬酸有二种 形式,一种是无水物,密度:1.542g/cm.,约在 153℃熔融.一种是一水化合物,约在135℃熔融. 水合物于7O～75℃下脱水变成无水物.在湿空气 中慢慢潮解.加热则熔融,产生刺激性臭气,并炭 化,较易溶于水.0℃时,在100mL水中可溶解 133g.125℃时可溶解209g.柠檬酸溶于水,乙醇 和乙醚.水溶液呈酸性,市售品含量为99.59/6～ 102.O,重金属含1O以下,硫酸盐0.048以下, 强热残余物0.19/6以下,砷10以下. 2工艺开发 1923年美军第一次工业化生产柠檬酸是采用 黑曲霉菌进行浅盘发酵.1951年开始采用深层发 酵生产.后来采用假丝酵母菌进行深层发酵. 柠檬酸生产属好气发酵,通人空气.浅盘发酵 周期6～11d,所需能耗小,但劳动力多;深层发酵 周期4～7d,所需能耗大,但劳动力少.对于大规 模生产多倾向于选择深层发酵. 首先将原料进行过滤,经阳离子交换柱除去铁 和锰离子,再用蒸汽进行灭菌,然后稀释至约15 的糖溶液进入发酵罐,加入菌种进行培养发酵,营 养物多采用硝酸铵,硫酸镁,磷酸二氢钾,硫酸铜或 氯化铜,硫酸锌或氯化锌,用加人盐酸调整pH值在 3.5左右,以防止副产物生成.温度保持在27～ 33℃. 在发酵过程中,有的菌种不需加入引发剂,有 的则采用甲醇作为引发剂,采用棕榈油或其他植物 油作为发酵用消泡剂,通人的空气中不允许含油, 稀释采用的工艺要求金属离子在1O一7以下.一 般发酵罐压力为6894.76Pa.一般深层发酵罐内 设多层涡轮搅拌器及空气分布器械.搅拌器转速 为50~100r/min.发酵终点时发酵液含糖量在1 以下,产酸浓度在1O～12之间.发酵液曲丝体 的过滤采用板框压滤机或带式过滤机,真空转鼓过 滤机及离心机.现在越多地使用真空转鼓过滤机. 优点是容量大,可连续生产,又便于自动控制. 生产过程中都培养和选择自己所需的菌种,找 出不同原料组成与纯度,选用不同营养物质的组合 以达到最好的糖质转化率.转化率增至9O以上. 2.1以薯类为原料 目前,国内以薯干粉,玉米和糖蜜为原料,利用 黑曲霉生产柠檬酸,已经达到了很高的水平.但是 在生产菌种和生产工艺方面仍然有进一步改良和 完善的潜力.事实上,从事柠檬酸研究和生产的科 研工作者也从未停止在这方面的努力,并取得了很 大的成绩. 众所周知,生产菌种在长时间的使用和保藏 后,菌体细胞内的有关基因会发生自然突变或恢复 突变,产生退化.所以平时进行的筛选纯化便是为 了保持或恢复菌种的优良特性.但如果想使菌种 的优良性能在原来的基础上有进一步的提高,就应 该采取更为积极主动的方法对它进行处理.国内 24增塑剂第22卷 在对以薯干粉为原料直接深层发酵生产柠檬酸的 黑曲霉菌种进行了多种方法的诱变处理,成效显 着. 首先可以选育出一种适于直接发酵的黑曲酶 菌株.生产工艺比较简单,菌株培养基用木薯粉 12,接种量6～1O,发酵温度3O℃,发酵时间 72h,通风量随时间不同而异. 柠檬酸的生产主要用发酵法,所用的原料有糖 蜜(甜菜糖蜜,甘蔗糖蜜,葡萄糖结晶母液等),淀粉 质原料(木薯,玉米,小麦),或用液体石蜡代替糖质 原料,发酵方法有表面发酵法,固体培养发酵法和 深层发酵法,柠檬酸生产采用假丝酵母菌,霉菌等 菌种,质量要求严格. 柠檬酸发酵工艺在国际上被认为是较难的工 艺,日本的生产现居世界领先水平,我国以薯千等 为原料,采用的深层发酵技术具有独创性,发酵指 数居世界前列,我国地域广大,采用薯干,玉米,糖 蜜,木薯生产柠檬酸. 先将自薯,木薯,玉米等制成淀粉后,再作为柠 檬酸生产原料,一方面可减少固体物料处理量:使 之易于操作,另一方面还可综合利用这些作物中的 其他组分. 发酵液的控制管理:在任何发酵过程中,都是 非常重要的.对解脂假丝酵母,适宜pH值为5.5 --- 6.5.通常情况下,在有机酸发酵时如氮源过量, 则菌