氟聚合物的生产工艺技术.ppt

浊点沉析法 PTFE乳液：wt%=1.77×(d-1)/d，d为乳液比重； NP-10用量：W×wt%×(48-wt%) ； 为了加快浓缩过程，通常加入电解质碳酸铵：W×wt%×0.4%； 每次新采购的NP-10均需要进行浊点测定； 碳酸铵、NP-10和PTFE淡乳液需要在50℃下溶解混合充分，然后升温到浊点以上5℃范围内保温； 等乳液分层充分后取出下层物料，冷却后添加氨水、去离子水、NP-10配制成PH8~10、PTFE含量60wt%、NP-10相对PTFE含量6~7wt%的成品。 浊点沉析法 实例： PTFE乳液：1000KG，d=1.15，wt%=1.77×(d-1)/d=23.1%； NP-10用量：W×wt%×(48-wt%) =57.5KG； 碳酸铵用量：W×wt%×0.4%=924g； NP-10浊点：58℃； 碳酸铵、NP-10和PTFE淡乳液在50℃下溶解混合充分，然后升温到60~63℃范围内保温，乳液分层充分后取出下层物料，冷却后测定物料比重、NP-10含量，然后配料。 真空浓缩法 直接测定PTFE淡乳液的比重与浓度； 根据目标产品的要求，计算出NP-10的用量； 将PTFE淡乳液调节为中性，在NP-10浊点下真空浓缩去除水份； 优点在于：节省NP-10用量，三废处理简单； 缺点在于：乳液不稳定，操作不当PTFE树脂容易不可逆析出。 玻璃纤维布浸渍 金属表面喷涂 （四）改性PTFE（Modified PTFE） 均聚PTFE树脂的缺陷： 均聚PTFE，制品中存在大量的微小空洞，对制品的耐腐蚀性能、介电强度有不利的影响。 制品的抗蠕变性、可焊接性也比较差。 改性PTFE的化学结构 采用全氟乙烯基醚单体（PPVE），在TFE聚合过程中对PTFE的分子结构进行共聚改性。 PPVE含量0.1~0.5wt%时，改性PTFE能够保持普通PTFE树脂的所有基本性能。 改性PTFE包括悬浮PTFE、分散PTFE、PTFE乳液。 改性PTFE的熔体粘度会大幅度下降，树脂颗粒更容易熔化，在“烧结”过程中树脂颗粒的融合程度高，大幅度减少了微小空洞的数量。 改性PTFE制品具有更好的耐腐蚀性、更高的介电强度。 改性PTFE制品的抗蠕变性和可焊接性也有明显提高。 改性PTFE的优点 改性PTFE需要注意的问题 改性PTFE树脂的化学结构发生了变化，其比重、结晶度、熔点、结晶热等均有所下降。 适用于均聚PTFE的SSG和DSC分子量测试方法均不再适用于改性PTFE。 但是SSG和DSC数据仍然具有一定使用价值，可以用于定性分析PTFE的改性程度，但是分子量仍是一个关联因素。 （四）PTFE微粉 属于低分子量的TFE聚合物（分子量30万）。 强度低，不能用作制件。 润滑效果好，不粘性好，阻燃防滴落，用作添加剂。 可以直接聚合制备。 可以由高分子量PTFE均聚物降解制备。 热裂解PTFE微粉 在450~600℃和10MPa的压力下，通过剪切和研磨，将高分子量PTFE裂解成PTFE微粉。 熔点320~326℃，熔融粘度100Pas。粒径7~10微米，颗粒致密，比表面积约4m2/g。 若在惰性气体中裂解，可以得到稳定的烧结微粉粒子，没有不良端基。 产品粒子不团聚，产品流动性好，很容易与粉料混合。 辐照裂解PTFE微粉 辐照源为β射线、γ射线、高速电子，由60Co 或电子加速器产生。 原料包括：已经使用过的PTFE制品（需要预先粉碎再辐照）、悬浮PTFE树脂、分散PTFE树脂。 若辐照环境中有氧或水份，产品中会存在强酸性不稳定羧酸端基。 产品初级粒径与PTFE原料来源有关。 辐照裂解PTFE微粉的粒子容易团聚，产品流动性不如热裂解产品。 直接聚合PTFE微粉的聚合配方4 链转移剂 1.2kg R22 1.4~1.5MPa 聚合压力 80~85℃ 聚合温度 25kg TFE 助分散剂 4kg 石蜡 表面活性剂 80g 全氟辛酸铵 引发，分析纯 40g 过硫酸铵 电导率≤0.2μ·s/cm 80L 去离子水 立式，316L 130L 聚合釜 备注 数据 项目 直接聚合PTFE微粉属于由初级粒子团聚形成的次级粒子产品，产品流动性不如热裂解产品。尤其适合于涂料组成和油脂增稠。 （五）四种聚合配方的小结 低 中 大 大 分子量 过硫酸铵 氧化还原 过硫酸铵 氧化还原 引发体系 中 低 高 低 聚合压力 微粉 乳液 分散树脂 乳液 悬浮树脂 产品 微悬浮 微悬浮 微悬浮 悬浮 聚合机理 立式 立式 卧式 立式 聚合釜 较差 较好 较差 差 聚合体系稳定性 4 3 2 1 项目 二、四氟乙烯共聚物 聚全氟乙丙烯树脂(FEP) 四氟乙烯-全氟乙烯基醚共聚树脂(PFA/MFA) 四氟乙烯-乙烯共聚树脂(ETFE) 全氟离子交换树脂(XR) （一）聚全