江苏省奥赛试题分析及解题方法.ppt

2003化学夏令营晶体结构试题 一、实验表明，乙烯在很低的温度下能凝结成分子晶体，经X-射线分析鉴定，其晶体结构属于正交晶系，晶胞参数为：a = 4.87?，b = 6.46 ?，c = 4.15 ?，晶体结构如图1所示。 二、甲烷水合物（nCH4·46H2O）是一种具有重要经济价值的化合物，在海洋深处蕴藏量非常大，是未来的重要能源之一。它的晶体结构可看作由五角十二面体〔512〕和十四面体〔51262〕共面连接堆积形成。在立方晶胞中，〔512〕的中心处在顶角和体心位置；〔51262〕中心位置坐标为（0，1/4，1/2）、（0，3/4，1/2）、（1/2，0，1/4）、（1/2，0，3/4）、（1/4，1/2，0）、（3/4，1/2，0）共计6个。它们彼此共用六角形面连成柱体，再和五角十二面体共面连接。右图所示出甲烷水合物中水骨架的结构。 解答 （1）8CH4·46H2O或n＝8 （2）按晶体的理想组成和晶胞参数，可算得晶胞体积V和晶胞中包含CH4的物质的量n（CH4）： V（晶胞）＝a3＝(1180pm)3＝1.64×109pm3＝1.64×10－27m3 n(CH4)＝＝1.33×10－23mol 1m3甲烷水合物晶体中含CH4的物质的量为： n＝×1.33×10－23mol＝8.11×103mol 它相当于标准状态下的甲烷气体体积： V＝8.11×103×22.4m3×10-3＝182m3 三、SiC具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蚀性及较高的高温强度等特点，已成为一种重要的工程材料。其晶体具有六方ZnS型结构，晶胞参数为a=308pm，c=505pm，已知C原子的分数坐标为0，0，0和 ；Si原子的分数坐标为 和 （1） 按比例画出SiC六方晶胞； （2）每个晶胞中含有SiC 个。 （3）晶体中Si的堆积型式是 。 C填充的空隙类型是 。 （4）列式计算C—Si键长。 解答 （1）SiC六方晶胞 解答 （2）每个晶胞中含有2个SiC。 （3）Si原子作六方最密堆积，C原子填 充在Si围成的四面体空隙中。 （4）由（1）中晶胞图可以看出，Si-C 键长为： 2004化学夏令营晶体结构试题 答案 1．? 解： （1）?－C3N4晶体中，C原子采取sp3杂化，N原子采取sp2杂化；1个C原子与4个处于四面体顶点的N原子形成共价键，1个N原子与3个C原子在一个近似的平面上以共价键连接。 二、氟硅酸H2SiF6具有很好的防治小麦锈病的药效，但它易按下式分解而失效: H2SiF6(l) ? SiF4(g) + 2HF(g)。后来人们将四氟化硅气体通入尿素的甲醇溶液制得了氟硅酸脲晶体，它易溶于水，和含量相同的氟硅酸具有相同的防锈药效，并有许多优越性能而成为氟硅酸的替代产品。晶体结构测试表明，氟硅酸脲属四方晶系，晶胞参数a=926.3pm, c=1789.8pm, 晶体密度1.66g.cm-3; 晶体由[(NH2)2CO]2H+和SiF62-两种离子组成，其中[(NH2)2CO]2H+是由两个尿素分子俘获一个质子形成的脲合质子。 答案 （1） 2005化学夏令营晶体结构试题 一、铌酸锂LiNbO3是性能优异的非线性光学晶体材料，有多种性能，用途广泛，在滤波器、光波导、表面声波、传感器、Q-开关以及激光倍频等领域都有重要的应用价值，因而是一种重要的国防、工业、科研和民用晶体材料。铌酸锂的优异性能与它的晶体结构是密不可分的，单晶X－射线衍射测试表明，铌酸锂属三方晶系，晶胞参数a = b = 5.148?，c = 13.863?；密度4.64 g /cm3。沿着c轴方向的投影见下图，其中Li和Nb原子投影重合，它们处于氧原子投影的六边形中心。 相关例题 MgH2晶体属四方晶系，金红石（TiO2）型结构，晶胞参数a=450.25pm，c=301.23pm，Z＝2，Mg2＋处于6个H－形成的变形八面体空隙中。原子坐标为Mg（0，0，0；0.5，0.5，0.5），H（0.305，0.305，0；0.805，0.195，0.5；-0.305，-0.305，0；-0.805，-0.195，-0.5）。 答 案 （1）MgH2晶体是金红石型结构，Z＝2，所以一个晶胞中含有4个H原子，密度为： MgH2晶体中氢的密度，是标准状态下氢气密度的 1221倍。 2、在铌酸锂晶体中含有（NbO6）八面体，目前研究认为，（NbO6）的局域化学键与畸变方式对铌酸锂晶体的优良非线性光学性能起着决定性的作用，而与阳离子关系不大，请列式计算一个铌酸锂晶胞中包含