西南大学有机化学复习考题选编和答案.ppt

考核重点： 选择亲电加成的反应部位；不对称试剂加成时的区域选择性 实 例 六 答案: 考核重点：臭氧化-分解反应；产物立体结构的表达 实 例 七 答案: 考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系 实 例 八 答案： 考核重点：立体选择性和构象最小改变原理 实 例 九 答案： 考核重点：傅氏烷基化反应；反应的可逆性；热力学和动力学问题 实 例 十 答案： 考核重点：杂环化合物的芳香亲电取代反应 ；格氏试剂的制备和格氏试剂的反应；分子中引入同位素的方法 实 例 十二 答案： 解反应机理题的注意事项 1. 反应机理的表述： 反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移） 2. 过渡态要用标准格式书写。 一步反应的反应机理必须写出过渡态。 3. 应注意反应势能图的正确绘制。 4. 正确理解反应的酸、碱催化问题。 5. 必要时，考虑共振和分子轨道理论。 反应机理题的类型 重现型 组合型 改造设计型 1. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。 考核重点：E1消除；碳正离子重排 答案： 3. 写出产物，并提出合理的、分步的反应机理。 考核重点：环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反应；醇失水 ；重排反应 答案： 产物 4. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。 答案: 考核重点： 傅氏烷基化反应; 醇失水 5. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理；并画出相应的反应势能图。 考核重点：环氧化合物的碱性开环；SN2反应 答案： 反应机理 反应进程 势能 反应势能图 6. 根据下述实验事实，（1）提出合理的、分步的反应机理;（2）写出反应机理的名称。 考核重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理 答案： 苯炔中间体机理 7. 根据下述实验事实，（1）提出合理的、分步的反应机理;（2）写出反应机理的名称。 反应机理（SN2Ar） 共振表达式 考核重点：芳香亲核取代；SN2Ar机理 答 案 解题依据：化合物的化学性质和光谱性质 题目类型： 类型一：只测一个化合物的结构 1. 只给出光谱数据和分子式，测定结构。 2. 给出化合物的某些特性，测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。 类型二：测一系列化合物的结构 这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。 （而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。） 类型一：只测一个化合物的结构 解 题 思 路 1. 根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 2. 根据光谱数据, 确定碎片。 3. 根据化学特性，确定有无特征官能团。 4. 合理拼接，确定分子结构。 5. 复核数据。 类型二：测一系列化合物的结构 解 题 思 路 1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式，计算各化合物的不饱和度。 3. 找出突破口，根据给出的化学信息和光谱 数据，确定突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 复核数据。 1. 分子式为C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，测得NMR谱，?=1.35(双峰,3H),?=2.15(单峰, 3H)，? =3.75(单峰, 1H), ? =4.25(四重峰, 1H )。如溶在D2O中测NMR谱，其谱图相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。 分析：1. 由分子式推出 ?=(2+2?4+0-8)/2=1 2. 由?=2.15(单峰, 3H)推出有甲基 3. 由?=3.75(单峰, 1H),但在D2O中该峰消失推出有羟基 4. 由?=1.35(双峰, 3H), ?=4.25(四重峰, 1H )推出有CH3CH- 答案： 2. 某化合物的分子式为C3H7NO，其NMR谱为：6.5 (宽单峰，2H)， 2.2 (四重峰，2H)，1.2 (三重峰，3H)请推出该化合物的结构式。 分析：1. 由分子式推出 ?=(2?3+1-7 +2)/2=1 2. 由?=6.5(宽单峰, 2H)推出有－NH2 3. 由?=2.2(四