两种金属钌配合物异构体紫外-可见吸收光谱的理论计算Theoretical.PDF

2008 年第 66 卷 化 学 学 报 Vol. 66, 2008 第 22 期, 2451～2456 ACTA CHIMICA SINICA No. 22, 2451～2456 ·研究论文· 两种金属钌配合物异构体紫外-可见吸收光谱的理论计算 陈 新a,b 李 瑛a 蒋 青*,a (a 四川大学化学学院 成都 610064) (b 皖西学院化生系 六安 237000) 摘要 在 B3LYP/LANL2DZ 水平上优化了[(trpy)(pic)RuCl] (pic 是皮考林离子; trpy 为 2,2,2-联三吡 )顺反两种异构体 的结构, 并用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了它们在乙腈溶液中的吸收光谱. 计算表明它们在可见光区都有较强的 宽吸收带, 它们在可见光区吸收峰的位置分别为 510.2 和 383.2, 522.5 和 398.4 nm 处, 计算和实验结果在吸收峰的位置 和相对强度上都是非常吻合的. 两种异构体的最低能量吸收带都具有 MLCT/ILCT/LLCT 性质, 在它们的配体上引入 —COOH 等极性基团则可能用于太阳光伏电池的光敏化剂. 关键词 反式-[(trpy)(pic)RuCl]; 顺式-[(trpy)(pic)RuCl]; B3LYP/LANL2DZ; 含时密度泛函方法; 吸收光谱 Theoretical Calculation on UV-Vis Spectra of Two Ruthenium-Containing Complex Isomers CHEN, Xina,b LI, Yinga JIANG, Qing*,a a ( Collge of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064) (b Department of Chemistry and Life Sciences, West Anhui University, Liuan 237000) Abstract Molecular structures of trans-[(trpy)(pic)RuCl] and cis-[(trpy)(pic)RuCl] were optimized at the level of B3LYP/LANL2DZ, and their absorption spectra in acetonitrile were investigated by using time-dependent density functional method. Calculation results indicate that both of the two isomers have broad and relative strong absorption bands in visible region. Calculated positions of absorption peaks in the visible re