国家标准焦炭中各种形态硫的测定方法编制说明-国家煤及煤化工.PDF

国家标准 《焦炭中各种形态硫的测定方法》 编制说明 1 任务来源 焦炭是粘结性煤在隔绝空气的条件下干馏所得到的多孔性固体块状物，其硫含量是衡量 焦炭品质的一个重要指标，直接影响高炉炼铁生产。认识不同形态的硫在焦炭中的分布对于 其高效利用具有重要现实意义。但是 现有的焦中形态硫的测定都是沿用煤中各种形态硫的测 定方法，而形成焦炭过程中形态硫会发生很大的变化，如果继续沿用煤的方法，所得结果误 差很大。为了精确测定焦中的各种形态硫，促进燃烧过程中硫的高效脱除，2015 年 12 月7 日，国家标准化管理委员会以国标委综合[2015]73 号文件的形式下达了立项计划，计划编号 T-469 ，2016 开始了制定《焦炭中各种形态硫的测定方法》标准的任务。 2 工作简况 2016 年，在全国煤化工标准技术委员会检测方法分会组织下，成立了以国家煤及煤化 工质量监督检验中心、中国科学院山西煤炭化学研究所为主要起草单位的编制小组，之后迅 速制定了《焦炭中各种形态硫的测定方法》国家标准起草工作制度和计划，明确工作组内各 成员的编写职责。2016 年 1 月至 4 月标准起草小组首先进行了标准查新，收集了 GB/T2 15-2003 《煤中各种形态硫的测定方法》、GB/T214-2007 《煤中全硫的测定方法》、 GB/T2514-20 10《煤中全硫的测定红外光谱法》、GB/T2286-2008 《焦炭全硫含量的测定方法》 以及ASTM 2492-02 （2007 ）《Standard Test Method for Forms of Sulfur in Coal》等相关标准。 这些技术资料为标准制定组提供了可靠的依据，对标准的研究发现国内外没有关于焦炭中形 态硫测定方法的国家和地方标准，方法仅仅是针对煤中形态硫测定的。从2016 年5 月起， 起草小组经过对高黄铁矿的兖州煤所炼制的焦炭中硫形态的变迁规律开始了系统深入的研 究，发现了煤在成焦过程中硫的变迁规律，并提出GB/T215-2003 方法不适用于测定焦炭中 形态硫的原因，在2016 年8 月，起草小组以实验数据为基础，并对标准方法草案中的一些 关键步骤进行研讨和论证，9 月份开始选取不同的焦样分别进行了一步盐酸酸洗法和先盐酸 后硝酸两步酸洗法来测定有机硫，并对两种方法测定值的差异原因进行查找，通过对滤纸的 科学计算、酸洗洗涤的程度比较、焦炭中黄铁矿的定量几个方面开展进一步讨论，决定硝酸 酸洗涤这一步骤可以省略，由一步法代替两步法，简化试验和测定过程，减少误差，达到准 确测定的目的。2016 年12 月起草小组确定了焦炭中各种硫形态的测定具体流程，同时讨论 了草案中涉及的实验细节步骤，随后对盐酸浸渍焦炭后是否需要用热水洗涤至无铁离子、无 氯离子、加入多少铝粉以消除滤液的黄色、低温灰化滤纸的可操作性等问题进行分析论证。 经过小组成员并邀请太原理工大学、山西大学、山西省环境监测中心的专家多次开会研讨， 最终将这些实验过程的细节步骤推敲完善，并于2017 年4 月敲定了标准草案的实验方案。 从2017 年5 月，我们在各自实验室进行实验验证的基础上，组织不同实验室进行了重复性 和再现性的精密度考察，经过大量的实验论证和方法准确性核实，最终正式形成了《国家标 准送审稿》和《国家标准编制说明》。 3 标准的制定原则、标准的主要内容与论据 3.1 标准制定原则 本标准是在中科院山西煤炭化学研究所多年致力于煤焦中热解规律，硫迁移，洁净煤利 用、民用洁净焦炭炼制的科学实践经验积累中提出的，结合焦炭中形态硫分布的特点，参考 了GB/T2 15-2003 《煤中各种形态硫的测定方法》，在编写过程中既保留了GB/T2 15-2003 可 借鉴的部分，也提出了差异性的理论依据。 本标准编制过程中对焦炭中硫差异性的考察，实验细节步骤论证等做了详细地分析，以 确保制定国家标准的规范和统一性。 3.2 标准的主要内容与论据 3.2.1 焦炭中硫差异性考察 炼焦过程实际就是煤的热解过程，煤中的硫会随着挥发分的析出而析出，具体的变迁 规律如图1 所示。 图1 煤热解 （炼焦）过程中硫的变迁 煤中的形态硫通常分为有机硫和无机硫，无机硫又分为硫酸盐硫、硫化物硫和少量元素 硫。硫酸盐硫主要是石膏，硫酸亚铁等。硫化物硫中绝大多数是以黄铁矿形态存在