密度泛函理论在分子磁学中的应用-上海有机化学研究所.PDF

2004 年第 62 卷 化 学 学 报 Vol. 62 , 2004 第 20 期 , 1973～1980 ACTA CHIMICA SINICA No. 20 , 1973 ～1980 密度泛函理论在分子磁学中的应用 2. 混合桥联三核镍配合物自旋交换作用 a , b a a a , c , a 胡宗超 　　卫海燕 　　王　凡 　　赵琦华 　　陈志达 ( a 北京大学化学与分子工程学院 　稀土材料化学及应用国家重点实验室 　北京 100871) ( b 贵州大学化学系 　贵阳 550025) ( c 云南大学化学系 　昆明 650091) ( ) 摘要 　用密度泛函理论结合对称性破损方法 DFTBS 研究了混合桥联三核镍配合物的磁交换耦合作用. 这类化合物是由 三唑和异硫氰酸根桥联形成的混合桥配合物. 计算表明 ,在标题化合物中 ,三唑桥传递反铁磁耦合作用 ,而异硫氰酸根桥传 递铁磁耦合作用 ;并且 ,随着异硫氰酸根取代三唑桥的数目增加 ,配合物的铁磁作用增强 ,在一定意义上说明了混合桥磁耦 合作用的加合性. Mulliken 自旋布居分析表明,无论是三唑桥还是异硫氰酸根桥 ,它们的磁交换作用机理都是磁中心的自旋 离域. 分子磁轨道分析显示 ,对于三唑桥 ,在局域磁轨道之间存在着强的轨道作用 ,导致了反铁磁耦合 ;对于异硫氰酸根桥 , 局域磁轨道之间弱的相互作用 ,表现了铁磁耦合作用. 对标题化合物的研究说明了 DFTBS 方法可用于三核体系磁交换作 用的研究. 关键词 　密度泛函理论 ,对称性破损方法 ,分子磁性 , 自旋超交换,三核 Ni ( II) Application of Density Functional Theory to Molecular Magnetism 2. Magnetic Coupling Interaction in Mixed Bridged Trinuclear Nickel Complexes HU , ZhongCao a , b 　　WEI , HaiYan a 　　WANG, Fan a 　　ZHAO , QiHua a , c 　　CHEN , ZhiDa , a ( a Department of Chemistry , State Key Laboratory of Rare Earth Materials Chemistry and ) Applications , Peking University , Beijing 100871