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合成氨化工废水处理方案
第一部份 合成氨工业简介
1.1总论
氨是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。氨主要用于制造氮肥和复合肥料,除液氨可直接作为肥料外,农业上使用的氮肥,例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥,都是以氨为原料的。在工业方面,硝酸、各种含氮的无机盐及有机中间体、磺胺药、聚氨酯、聚酰胺纤维和丁腈橡胶等都需直接以氨为原料。液氨常用作制冷剂。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。合成氨生产排放废水中组成复杂,氯离子含量高、腐蚀性强,处理难度大,在当前合成氨工业企业生产技术、装备水平条件下,多数企业难以实现全面达标排放。
当前我国环境形势仍然相当严峻,全国污染物排放总量还很大,污染程度仍处在相当高的水平。其中2002年全国工业部门氨氮排放总量为42.1万吨,其中化工制造业排放总量约为21.4万吨,占50.8%。
为此,整合自身的在污水治理工程方面的经验和对合成氨行业多家企业进行摸底交流,开发与之相适应的治理设施工艺系统,能满足合成氨行业废水治理的要求。工艺技术条件成熟,操作简单,耐冲击负荷,适应水质变化,控制灵活,是适合合成氨工业末端污水治理的一套成熟可靠工艺。
1.2技术特点
末端治理技术
(1)氨吹脱组合系统:
在吹脱设备中,使废水和空气相接触,并不断排出气体,以改变气体相浓度,始终保持实际浓度小于该条件下的平衡浓度,这样废水中溶解的气体就能不断转入气相,使废水得到处理。根据特殊情况下高浓度废水进水浓度400-1000mg/l左右,采用1级吹脱工艺与3级 循环水池吹脱组合即能满足生化进水要求需要。
氨氮吹脱塔采用高密度的填料塔,填料采用直径25mm聚丙烯鲍尔环填充在塔内,采用C型烟斗式陶瓷喷头配水,其最大流量0.5m3/h;雾化状况好,喷雾角度70°;
当废水的pH值在11的时,游离氨的浓度在90%,通过从塔底进入空气,含氨氮的废液从塔顶均匀进入,控制废水温度在30°左右对废水进行鼓风吹脱,在吹脱塔下部设置调节pH的吹脱循环水池,分三格,设置2台循环水泵进行废水提升循环吹脱使用,废水中氨氮的去除率50%以上。
采用先进的吹脱工艺,保证物化系统对含高氨氮废水的预处理上能达到进入生化系统进水水质要求,从而在整个工艺系统上保证氨氮排放指标在排放要求之内。
(2)前置反硝化和后置反硝化组合系统:
生物脱氮处理采用前置反硝化和后置反硝化组合,生化进水的氨氮指标控制在200mg/l以内,脱氮效率80%,混合液回流比要在400%的回流量,采用2级脱氮组合的工艺,前置反硝化和后置反硝化通过合理的工艺流程组合,组成顺畅的2级脱氮工艺,无需设置2组前置的反硝化池,减少了工艺构筑物、节省了占地面积和工艺回流系统投资、管理运行成本等。且该工艺能有效保证不会造成外加的碳源可能造成的COD升高问题从而影响出水COD不达标问题。工艺流程组合合理顺畅,实现多级除氮硝化交替缺氧好氧的可控灵活形式,通过控制曝气系统的供氧情况和回流量,从而控制反硝化和硝化的停留时间等,提高了工艺的耐冲击负荷性,操作的灵活性,具有ICEAS的相似功能,又避免了ICEAS电控系统复杂,操作人员不容易掌握操作的情况。
独特的前置反硝化、后置反硝化工艺,具备了高氨氮负荷的去除能力,是一套较为理想,且适合企业选择的工艺流程。
第二歩部分 初步技术方案
概述
2.1.1项目概述
福建某化工股份有限公司是以生产经营高效化肥为主的省百家重点企业,全国化工行业百强企业。 主产品年生产能力:尿素20万吨、食用二氧化碳2万吨,工业硅2万吨,与中国中化集团合资生产高效三元复合肥20万吨。
公司将以合成氨为核心,加快企业技术改造步伐,形成合成氨16万吨;尿素20万吨;复合肥30万吨;硝酸铵6万吨;工业结晶硅2万吨,食品二氧化碳3万吨能力和12MW热电联产装置规模,步入大型企业行列。
2.1.2合成氨过程
合成氨的生产方法一般包括三个基本阶段:
1、原料气制备阶段
(1)造气阶段(造气车间)
合成氨需要纯净的氢、氮混合气体,氢氮比约为3(3:1)。以煤、焦煤为原料制备制备原料气分为2个阶段,第一阶段是生产半水煤气阶段,也叫制气阶段。其计量方程式为:
2C+O2+3.76N2=2CO+3.76N2+248.7kj
5C+5H2O=5CO+5H2-590.5kj
总反应为:
7C+5H2O+O2+3.76N2=7CO+5H2+3.76N2-341.8kj
半水煤气中的一氧化碳在下阶段的变换反应中转化为氢气(转化率为90%),这样可使氢氮比达到3左右。
第二阶段是CO的变换阶段(变换车间)
CO+H2O=CO2+H2+43kj
变化时用铁铬或铁镁作催化剂。
(2)净化阶段(净化车间
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