提纯氯化亚砜研究进展 - (e-Learning)平台.ppt

氯化亚砜 研究进展 提纯 汇报人：靳权 课题背景 技术难点 二氧化硫气相法是目前国际上最先进的生产氯化亚砜的工艺，我国有一些企业就采用此法，生产规模达到三万吨以上，但是与国外相比仍有很大差距，主要体现在动力循环设备落后和后提纯技术落后。 氯化亚砜是一种无色透明或淡黄色液体，作为一种重要的化工中间体，广泛应用于农药、医药、染料和电池等行业，此外，氯化亚砜较强的酰氯化能力使其广泛用作有机合成的氯化剂和催化剂，还可以用作脱水剂、干燥剂和溶剂等。随着氯化亚砜的用途越来越广泛，对氯化亚砜纯度的要求也越来越高。此外，国内生产规模较小，工艺技术落后，产品质量差，高纯氯化亚砜的需求仍然依赖进口，因此氯化亚砜开发前景广阔。 市场分析 氯化亚砜在我国还存在一定的潜在市场，这是因为：一，它的应用范围在不断扩大；二，由于氯磺酸法生产能力占国内氯化亚砜总生产能力的30%左右，随着该工艺将逐步淘汰，会造成国内实际产量的下降，将抵消一些新装置带来的产量增加；三，PCL5也是一种常用的酰氯化剂，但是它用作酰氯化剂的生产中，废水量大，含磷和氯等复杂的有机化合物很难治理，同时污染环境，这一方面的化工企业将会逐步以氯化亚砜替代，因为采用氯化亚砜作酰氯化剂副产物是HCL和SO2容易吸收治理，并可回收利用。除以上三点以外，我国是一个人口众多的农业大国，其农药和医药工业的发展将是一个潜在的最大市场，而且原料成本低廉，所以氯化亚砜未来几年在中国市场潜力比较大。 气相二氧化硫法生产工艺 S2Cl2 + 3Cl2 + 2SO2 4SOCl2 SCl2 + Cl2 + SO2 2SOCl2 S2Cl2 + Cl2 2SCl2 Cl2 + SO2 SOCl2 气相二氧化硫法生产工艺 200℃ 40-70℃ 精馏主要物质 ? SCl2 (二氯化硫） SO2Cl2 （氯化砜） SOCl2 （氯化亚砜） S2Cl2 （一氯化硫） 摩尔质量/ （g.mol-1） 103 135 119 135 常压泡点/℃ 59 69 78.8 138 颜色（常温常压） 红棕色液体 无色发烟液体 无色透明 黄红色液体 ω(产品)% 0.1 0.5 ≥99.4 ? 文献综述 Fred C. Trager , Akron , Ohlo . Purification of thionyl chloride US,2539679.[P].1946-02-16 William E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl chloride.US:2529671.[P]. 1948-08-04 K. E. KUNKEL . Purification ofthionylchloride.US:3155457[P].1961-11-16 Benno Bohm , Leverkusen,Germany.Process for purification of thionyl chloride:US,3592593[P].1967-10-06 Joseph S.Wisnouskas;Joseph J.Moritz,Purification of thionyl chloride :US,4337235[P].1982-07-29 US,2539679.[P].1946-02-16 品性能和用途的关键 US,2539679.[P]. 1946-02-16 含铁催化剂 硫磺：5% by weight of crude thionyl chloride Iron-containing catalyst less than 1% or trace. 硫磺和催化剂的添加量 含铁的催化剂可以是三氧化铁（Fe2O3），三氯化铁（FeCL3），氯化亚铁（FeCL2），硬脂酸铁，环烷酸铁等，并调查了铝盐不能够提高硫磺的溶解速率和二氯化硫的转化率。 Iron-containing catalyst 总结 特性 此发明专利提出了一种去除一氯化硫（S2Cl2）和二氯化硫（SCl2）的蒸馏方法，但是并没有对另外一种杂质氯化砜（SO2CL2)做任何处理，虽然氯化砜的存在仍然可以得到无色透明的氯化亚砜，但是它会影响氯化亚砜的质量。 如何除去氯化砜？ ABA型三嵌段 聚醚改性 聚硅氧烷 William E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl chloride.US:25