华东理工大学 物理化学（上）第四章 相平衡.ppt

3.固相完全不互溶且生成化合物的系统 A:四氯化碳 B:对二甲苯 a、生成稳定化合物 化合物处有垂直线，组成由分子式确定 水?硫酸二元系相图 b、生成不稳定化合物 相图 O1 Oe ? /tim t /℃ 4.固相完全互溶或部分互溶的系统 5.两组分系统液固平衡相图汇总 ? 算自由度时图2中化合物C的组分数为多少 ? 6.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 最高恒沸点 负偏差非常强烈或两组分沸点相差不大时 7.精馏 精馏原理：气液平衡时气相组成与液相组成不同 油相 VAc 98.5% H2O 0.8~1.0% HAc 0.03% 乙醛 0.5~0.6% 水相 VAc 16% H2O 8~10% HAc 75% 其它 VAc 0.01% H2O 4~7% HAc 95% b.p VAc 73℃ H2O 100℃ HAc 118℃ VAc 1~2% H2O 97% 其它 n=42 塔底： 纯A 正偏差利于精馏 塔顶： 纯B 负偏差不利于精馏 塔底：纯A 或纯B 塔顶：恒沸混合物 塔底：恒沸混合物 塔顶：纯A 或纯B 对相图的基本要求 点、线、面的物理意义 一些溶液的气液平衡计算 自由度的计算及含义 杠杆规则 精馏 过程的表达 思考与讨论 判断二元溶液是否理想溶液，是采用 p - x 图还是t - x 图？为什么？ C6H6(A) - C6H5CH3(B) 二元系，B的摩尔分数为 0.40，其泡点和露点是否相同 ？ A和B二元系具有最低恒沸点： (1) 它的恒温相图会不会是图示 的形状？为什么？(2) 试写出在 xB→0范围内，系统蒸气总压 p 的表达式？ 98%的C6H6 (l) 比95%的贵得多，为什么？(从苯与甲苯分离的角度讨论） 4-4 两组分系统的气液液平衡相图 t/℃ 20 50 80 110 130 132.8 水相 wB% 8.5 6.6 7.2 11.2 21.0 37.0 醇相 wB% 83.6 80.4 75.2 66.7 51.5 37.0 水(A) - 异丁醇(B) 20℃ CK线, C’K线:溶解度随温度的变化曲线→雾点线 1.液液平衡 p 一定， 温度t ~ 浓度w D D’相互平衡的两个液层，称为共轭相 会溶点 系线 会溶点 2.气液液平衡 水 (A) - 异丁醇 (B) 气液液平衡相图 点、线、面的物理意义 恒沸点处： f = 2 - 3 + 2 = 1 两平衡液相与同一气相平衡 精馏 在恒沸点两次应用杠杆规则： 整个系统 杠杆规则 气相 液相 杠杆规则 α相 β相 V L1 + V L2 + V L2 L1 L1 + L2 升温过程表示： 部分互溶系统其它类型的气液平衡相图： p= 二元完全不互溶系统的气液平衡相图: 水蒸气蒸馏 4-5 两组分系统的液固平衡相图 凝聚系统 相图类型 液相完全互溶，固相完全互溶 液相完全互溶，固相部分互溶 液相完全互溶，固相完全不互溶 形成最低、最高恒熔点 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 V L L S 相图的制作: (1) 热分析法；(2) 溶解度法 工程问题 —— 选择分离方法 沸点差别大 —— 精馏 熔点差别大 —— 结晶 在溶剂中溶解度差别大 —— 萃取 邻、对位硝基氯苯的分离 邻位 32 对位 82 m.p./℃ 邻位 245.7 对位 242.2 b.p./℃ 1.相图绘制——热分析法 使一定组成的液态混合物慢慢冷却，记录其温度随时间的变化，以温度为纵坐标、时间为横坐标作图，即得冷却曲线。由此可判断在什么温度时有相变发生，进一步可绘制相图。 热分析 (thermo-analysis) 保温瓶 冷冻剂 夹套 溶液 a、b—纯物质熔点 E—最低共熔点 aE、bE—溶液凝固点随溶液组成变化关系；固体A、B在溶液中的溶解度随温度的变化关系。 2.固相完全不互溶的两组分系统 A:邻硝基氯苯 B:对硝基氯苯 相图绘制——溶解度法 纯组分： 单相 两相 两组分： 单相 两相 三相 过程的表达 * * 第四章 相平衡 4-1 引 言 x y 相平衡 相变化过程的极限 一般来说，分离是以相变化为基本过程的操作 研究内容 多相系统达相平衡时T、p、x间的关系 研究方法 直接实验测定——相图，解析式 理 论 计 算—— 本章框架 I. 多组分系统相图 各种类型的相图，点、线、面的意义和变化规律及初步应用 II. 相平衡热力学及计算