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昆布属类海藻生物对六价络的动态还原 摘要 死去的褐色海藻,Ecklonia sp,能够将有毒的Cr(VI)还原成低毒或者无毒的Cr(III).然而,却很少有人知道关于Cr(VI)被这海藻生物还原的机理.这项工作的目标是为Cr(VI)的吸附研制一个动态的模型,从而证实我们机理.Cr(VI)的还原率是随着所有的络酸盐的浓度[Cr(VI)]和等量浓度的有机化合物[Ocs]增加而增加的,并且随着溶液的PH值减小而增大.发现了Cr(VI)的还原率与[Cr(VI)]和[Ocs]的浓度成比例关系.提出了简易的动态平衡方程-d[Cr(VI)]/dt=K[Cr(VI)][Ocs].在溶液PH值为2时，当考虑被Cr(VI)氧化的有机化合物的量时，一个平均比例系数被定为9.33（±0.65）uM-1h-11.15(±0.02)mol的质子4.49(±0.12)mmol的Cr(VI),Cr(VI)被具有活性的阴离子吸附到这类海藻的官能团里（Arica and Bayramoglu,2005;Oguz,2005;Sahin and Ozturk,2005;Seki et al.,2005;Teuari et al.,2005;Tunali et al.,2005;Sarin and Pant,2006）.然而, Cr(VI)的转移机理主要被阐释为Cr(VI)和这类海藻中的成分的氧化还原作用(Park et al.,2004a,b,2005a,b,2006).Romero-Gonzalez et al.(2005)报道Cr(VI)的生物吸附与温度有关,并且它可能被龙舌兰类属海藻还原成Cr(III),但是他们使用原子吸收光谱分析仪和可计算的热力学参数,比如焓和熵对所有的Cr进行分析,在不同的温度下,也使用平衡等温线对所有的Cr进行分析.直到现在,还没有基于在”氧化还原反应”的基础上试着开展动力学模型的研究,宁愿采用”具有活性阴离子吸附反应”.因此,需要更多发现去证实关于对Cr(VI)还原这一作用影响的不同因素,以此来确定这类海藻对Cr(VI)的还原能力,并且建立对Cr(VI)还原的动力学原理. 这项研究表明, Cr(VI)的还原可变率与Cr(VI)本身和这类海藻的浓度及PH值的大小有关,并且Cr(VI)与这类海藻作用之间的动力学平衡方程被发现了.此外,影响将Cr(VI)还原成Cr(III)的参数,PH值,这类海藻数量和最初的Cr(VI)浓度,也被评价了.目前的研究不仅仅支持在以前的工作中提出的机理很有用(Park et al.,2004b),而且对设计和预测处理富有络酸盐的废水的生物吸附过程的工作情况也很有用. 原料和方法 2.1.这类海藻的配制 昆布属类褐色的海藻,沿着韩国Pohang的海滨上可以收集到。在以前的研究中（Yun et al.,2001;Park et al.,2004b）,这类海藻表明,既对Cr(III)有吸附作用又对Cr(VI)有还原作用.经过繁殖和用去离子蒸馏水清洗过后,曝晒后的这类海藻被切成大约0.5cm大小的块.切后的这类海藻用1M H2SO4溶液处理24小时,此方法替换了质子和硫酸盐在天然条件下混合结合成离子类型的方法.经过酸处理的海藻用去离子蒸馏水多次清洗后在80℃ Cr(VI)溶液装入一个500ml的锥形烧瓶中进行混合,每个试验都是这样进行的.下述的参数根据标准的环境来选择:10g/l的这类海藻,PH值为2时的1.923mM的原溶液和室内温度(20-25℃).Cr(VI)还原率的影响,使用了5g/l,10g/l,15g/l和20g/l四种这类海藻溶液.为了研究富有Cr(VI)的原溶液对其还原率的影响,使用了0.962mM,1.923mM,2.885mM和3.846mM四种溶液.实验中,为了进行研究PH值对其的影响,使用了PH值为1.5,2.0,2.5,和3.0四种.烧瓶在转速为200的混合器上进行搅拌.在整个试验过程中,用0.5M H2SO4或1M NaOH溶液将其PH值维持在需求的值. H2SO4或NaOH增加,对于溶液体积的变化可忽略不计.样品间歇地从烧瓶中转移走，用适当的稀释方法对Cr(VI)和Cr的浓度进行分析。隔离的样品总体积不要超过工作量的2%。析 在标准方法中提及的一种色度方法（Clesceri et al.,1998）,Cr(VI)溶液构成,在540nm的光谱下分析(Spectronic 21UV,Milton Roy Co.,USA).为了估计所有Cr的浓度,在投入二苯卡巴肼反应之前,在高温(130-140℃)Cr(VI). Cr(III)的浓度可从所有的Cr和Cr(VI)的浓度差中计算出来.这种探测方法的范围是1uM. 结果和评论 3.1. Cr(VI)的形成 在这个体系中，存在5种流动的Cr(VI)：H