摘要-天然气与石油.docVIP

炼油厂加氢柴油外观雾浊的原因分析 范跃超，花 卉，聂春梅，金煜林，方新湘，吕秀荣，白 云 (克拉玛依石化有限责任公司炼油化工研究院，新疆 834000) 摘要：克拉玛依石化公司生产的加氢柴油出现了外观浑浊“发雾”的问题，针对该问题开展了针对性的试验与分析。结果表明，油品中微量水是影响油品外观的主要原因，当温度低于25 ℃时，油品中微量水含量低于70 mg/kg时，外观符合要求。 关键词：加氢柴油；浑浊；微量水；粒度；微生物 柴油是我国需求量最大的石油产品之一[1,2]，随着新环保法的实施，柴油的质量问题受到重视，特别是对柴油外观的要求越来越高[3,4]。 成品柴油外观浑浊不清，一般是因为柴油中悬浮有微量水，使外观看起来“浑浊”。水滴相对较大，则看起来会呈现“薄雾”状。水滴越小，就越容易悬浮，持续的时间也越长，形成较为严重的乳化，这种现象被称为“雾浊”[5]。此外，生物污染[6,7]也会引起燃油“雾浊”。2012年12月，广西石化公司航煤就是因为油品中的石油细菌，造成了燃油“雾浊”。 克拉玛依石化公司炼油厂柴油产量为1 600~1 700 kt/a左右，由1 200 kt/a加氢装置、900 kt/a加氢装置、蒸馏装置生产的柴油调和而成。近期，成品柴油罐区发生浑浊现象，该实验设计了细菌检测、油品水含量分析及水脱除等实验，查找油品“雾浊”的原因。 1 实验部分 1.1 实验原料及仪器 900 kt/a加氢柴油、1 200 kt/a加氢柴油、蒸馏直馏柴油及罐区成品柴油（克拉玛依石化炼油厂），NaCl（分析纯，国药集团），JH型系列细菌测试瓶（江汉石油学院科技开发总公司）。 EA3100硫氮分析仪，DSY-006B倾点浊点凝点冷滤点测定器，WL500CY胶体磨。 1.2 油品外观分析 克拉玛依石化公司柴油现阶段生产的调和比例见表1。 表1 厂区轻质油车间柴油调和比例 原料油 0#/% 35#/% 900 kt/a加氢柴油 59 - 900 kt/a加氢煤油 - 74 1 200 kt/a加氢柴油 32 - 1 200 kt/a加氢煤油 9 - 蒸馏二套常二线 26 装置和罐区随机抽取油样及污水见图1~3。 图1 罐区抽取柴油样品 （322、327罐为35#柴油，335、325为0#柴油） 图2 装置出样口柴油样品 图3 装置及罐底污水外观 其中，3个罐样发雾：327底（8月9日）、335（8月9日）、335（7月9日）；3个罐样外观清澈透亮：335底（8月9日）、322（8月9日）、325（8月9日）；装置上所取得的油样外观均发雾，水样外观浑浊，并伴有杂质。 1.3 试验方法 (1) 用无菌注射器把0.5毫升样品注入1#瓶内，充分振荡，用新的无菌注射器从1#瓶内取0.5毫升液体注入到2#瓶内，充分振荡，依次稀释到105倍，在30 ℃培养箱恒温培养7~14 d观察细菌生长情况，确定是否有微生物的存在。 (2) 对柴油进行了常规分析；模拟盐电脱水装置对油品进行脱水，观察油品外观变化。 (3) 使用滤纸将油品水分过滤与未脱水油样进行不同比例的混合，测定不同水含量下油品外观与温度变化关系。 2 结果与讨论 2.1 柴油罐区微生物种群分析 为考察成品柴油罐底水和油中微生物种类，分别测定硫酸盐还原菌、腐生菌、反硝化细菌、硫细菌、铁细菌的菌含量，水样稀释倍数为105，油样稀释倍数为10，见表2。 表2 工业水本源菌群分析数据/(个·mL-1) 样 品 硫酸盐还原菌 反硝化细菌 铁细菌 硫细菌 腐生菌 330罐底水 ＞105 ＞105 104 ＞105 ＞105 327罐底水 ＞105 104 104 ＞105 ＞105 327罐底油 0 0 0 ＞10 0 335罐底油 0 0 0 ＞10 0 335罐上部油 0 0 0 ＞10 0 335罐油 0 0 0 ＞10 0 322罐油 0 0 0 ＞10 0 325罐油 0 0 0 ＞10 0 从表2可以看出，罐底水所监测的5种微生物均存在，并且个别细菌菌株数量超过105个·mL-1，但是油中只检测出了少量的硫细菌，并不能引起柴油“雾浊”，可能存在其他原因。 2.2 柴油常规性质分析 油品进行常规性质分析见表3。 表3 罐区柴油样品性质分析 样 品 327底 335底 335上 335（7月9日） 322 325 0#混合 水分/% 0.03 无 痕迹 无 无 无 外观 浑浊 清亮 浑浊 浑浊 清亮 清亮 酸度 1.36 10.85 2.71 2.44 0.81 0.81 硫/（μg·mL-1） 18.6 27 25.7 24.2 6.46 22.8 氮/（μg·mL-1） 48.5 48.9 55.5 52.8 2