天然树脂生产工艺学第5章.ppt

第五章 硫酸盐松节油及木浆浮油 的提取和加工 粗木浆浮油又称塔尔油、妥尔油 或液体树脂 Tall oil (Tall ?l)称高油。 美国是世界上最大的木浆浮油生产国 （占总产量的60％ )。 美国的木浆浮油大部分(80％)进行蒸馏加工，少部分出口或木浆浮油直接利用。 制浆过程中粗木浆浮油和粗硫酸盐松节油的回收图示如下： 粗木浆浮油加工产品 浮油松香：可用于造纸施胶剂、胶粘剂、橡胶、油漆涂料等。 浮油脂肪酸：可代替干性油、半干性油(蓖麻油、亚麻油、桐油等)作为油漆涂料的原料，可以用来制造增塑剂、合成洗涤剂、胶粘剂、浮选促集剂等并能改善产品质量，降低成本。 浮油沥青：是木浆浮油的蒸馏釜残， 可用做沥青乳化剂、纸板和黑色纸的施胶、油漆涂料，也可作为提取植物甾醇的原料。 铸造黏结剂、橡胶软化剂、水泥预制隔离剂 我国木浆浮油概况 青州、南平、佳木斯、吉林等。 国内木浆浮油产量： 年产约4万t， 较低，大部分出口。 国内对木浆浮油的研究和开发利用起步较晚。 国内福建沙县林化厂有一套年处理5000t浮油的分馏装置。 湖南怀化年产妥尔油1.5——2万吨。 第一节 粗硫酸盐松节油的 回收和精制 一、粗硫酸盐松节油的回收 针叶材木片蒸煮过程中进行排气 (小放气)时与水蒸汽同时排出的有萜烯、甲醇、氨和许多硫化物气体，这些气体经冷凝分离得到的油状物叫粗硫酸盐松节油。 间歇蒸煮锅松节油回收工艺流程如图5—1。 图5—1 间歇蒸煮锅松节油回收系统 1．蒸煮锅 2．旋风分离器 3．冷凝器 4．油水分离器 5．粗硫酸盐松节油贮槽 粗硫酸盐松节油的得率 与所用木材种类、贮存条件、采用的蒸煮工艺及回收设备等因素有关。 原料 每生产1吨纸浆可得粗松节油 云杉木材 1．5～2.5kg 红、白松 10kg； 加勒比松材 4.7～lOkg。 间歇蒸煮工艺中，粗松节油回收率为75％～85％。 连续蒸煮工艺中，粗松节油回收率为40％～65％。 粗硫酸盐松节油 颜色：黄色或暗红色。 气味：有强烈臭味。 相对密度：20℃时， 0．863—0．874g／cm3。 （优级脂松节油相对密度 小于0.870） 主要组成： 蒎烯、单环萜烯、高沸点萜烯、硫化物。 硫化物 蒸煮液中硫化钠与木素甲氧基反应产生一些有臭味硫化物，如甲硫醇、二甲硫醚、二甲二硫醚等， 二甲硫醚(CH3)2S 、 二甲二硫醚(CH3SSCH3或C2H6S2 ) 、 分子量：94.20 甲硫醇(CH3SH) 。 硫化物含量一般为10％～15％。 一般精制后硫酸盐松节油产品含硫量应低于0．02％。 表5—1 粗硫酸盐松节油中硫化物的物理性质 表5—2 粗硫酸盐松节油组成 二、粗硫酸盐松节油的精制 粗硫酸盐松节油须进行除臭和脱色处理。 精制方法：化学法 精馏法 经常配合使用 工业上常采用精馏的方法使粗硫酸盐松节油净化。 表5—3 粗硫酸盐松节油精制方法 图5—2 粗硫酸盐松节油精馏工艺流程 1．搅拌器 2．蒸馏釜 3．蒸馏塔 4．冷却器 5．油水分离器 6．贮槽 图5—3 粗硫酸盐松节油连续精馏工艺流程示意 美国BBA公司松节油分馏的流程。 得到的α-蒎烯纯度95％，β-蒎烯纯度约92％。 国外处理粗硫酸盐松节油方法 国外一般采用种连续精馏工艺。 美国首先采用分馏方法，蒸出硫化物，然后提高温度，通入空气，松节油中的气味得到改善。 德国曾试验用热空气吹入粗硫酸盐松节油中，以降低硫化物含量。 日本试用粉末活性炭碱性洗涤液，再配合臭氧气体以除去硫酸盐松节油中的臭气，取得一定效果。 硫酸盐松节油的化学组成随树种、地理位置、伐木时间以及制浆工艺不同而有较大差异。表5—4 世界各主要生产区硫酸盐松节油的化学组成 我国一些硫酸盐纸浆厂均采用一般蒸馏方法来精制粗硫酸盐松节油。 表5—5 硫酸盐松节油组成 注：佳木斯造纸厂提供的试样。 第二节 粗木浆浮油的提取与精制 粗木浆浮油的组成 粗木浆浮油的提取 粗木浆浮油的精馏和精制 一、粗木浆浮油的组成（P146) 硫酸盐皂：在硫酸盐法制浆中，木材中的油脂和树脂成分，由于碱(NaOH、Na2S)的作用而变成皂，溶解在黑液中；同时中性油也被抽出而溶解于皂液中，构成硫酸盐皂。 粗木浆浮油：当黑液浓缩到一定浓度时，硫酸盐皂就浮在黑液上面，将其分离出来并用酸分解后，即得粗木浆浮油。 粗木浆浮油物理性质 粗木浆浮油为深色(由暗红到暗棕色)粘稠液体，具有恶臭和苦味。 溶于醇、酯、酮