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微生物降解的污染物
第一节 概 述 一、生物降解与生物转化的概念 生物降解(biodegradation):复杂有机化合物在微生物作用下转变成结构较简单化合物或被完全分解的过程。 已发现多种微生物对合成有机物的降解作用 酚类已发现降解细菌有30个属,66种 卤素有机物降解细菌有27个属,40种 合成含氮有机物降解细菌有18个属,36种 合成表面活生剂降解细菌有18个属,43种 石油烃类降解细菌有100多个属,200多种 三、有机污染物的可生物降解性 (一)可生物降解性:化合物被生物降解的可能性及其难易程度。 1.可生物降解物质 :单糖、蛋白质、淀粉、核糖等降解快的物质 2.难生物降解物质:纤维素、农药、烃类、降解慢的一类物质 3.不可生物降解物质:塑料、尼龙、腈纶、涤纶、聚酯、氟里昂、 多环,杂环芳烃、高聚物等 有机污染物的分解途径:光分解、化学分解和生物分解 持久性有机污染物 人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链累积,并对人类健康及环境造成有害影响的化学物质(Persistent organic pollutants,POPs)。 2001年5月签署“关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约” 禁止或限制的12种对人体健康和自然环境特别有害的POPs: 灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬。 抗生物降解的原因 不存在降解抗生物降解分子的酶系 对细胞的不可透过性 酶的活性中心与基质特定部位的不可接近性 不能对必要的酶进行诱导 共代谢 环境因素 基质的生物有效性 阈值 微生物降解污染物的一般途径 (一) 矿化作用:有机污染物在一种或多种微生物的利用下彻底分解成CO2、水和简单的无机化合物的过程。 (二)共代谢作用:有些合成的化合物不能被微生物降解,但若有另一种可供碳源和能源的辅助基质存在时,它们则可被部分降解。 降解其它有机物提供能源等; 靠其它微生物协同作用; 经别的物质诱导等。 影响微生物降解转化的因素 (一) 物质的化学结构 1.结构的复杂程度 2.芳香基团的数量与种类 3.其他修饰基团或功能基团的种类和数量 4.有机碳的直连及支链组成 5.分子链上的元素组成 (二)共代谢 (三)环境物理化学因素 (四)微生物降解或转化污染物后生成的中间体或 终产物 微生物对有机污染物的降解 一、石油烃 二、芳香族与卤代烃类 三、化学农药 四、合成洗涤剂 五、化学塑料 其它: 偶氮化合物、氰和腈、亚硝胺类、黄曲霉毒素B1等。 1.烃的种类 长链烃(C24以上)、中等长度烃(C10~C24)、短链烃 直链 、 支链 不饱和、饱和 烷烃、芳烃 链末端有季碳原子的烃以及多环芳烃极难降解 一. 石油烃的降解 2. 烃的降解机理 A.链烷烃的降解 + O2 R-CH2- CH2-CH3 R- CH2-CH2-COOH β-氧化 CO2 + H2O CH2-COOH + R-COOH B.无支链环烷烃的降解 以环己烷为例 通常一些微生物只能将环烷变为环己酮,另一些微生物只能将环己酮氧化开链而不能氧化环己烷,两类以上微生物的协同作用下将污染物 彻底降解——共代谢。 二、芳香族与卤代烃类 芳香烃普遍具有生物毒性,但在低浓度范围内它们可以不同程度的被微生物分解。 已知降解不同芳香烃的细菌类别 苯、萘、菲、蒽的降解为如下图所示 苯的代谢 萘的代谢 菲的代谢 蒽的代谢 提问:为什么这些有机物难于生物降解? 微生物缺乏相应的水解酶 (四) 人工合成的难降解有机化合 物的生物降解 难———对于自然生态环境系统,如果一种化合物滞留可达几个月或几年之久,或在人工生物处理系统, 几小时或几天之内还未能被分解或消除 种类:稳定剂、表面活性剂、人工合成的聚合物、杀虫剂、除草剂以及各种工艺流程中的废品等。 卤代烃——氯苯类 用 途:稳定剂(润滑油、绝缘油、
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