油脂深加工 第二章.ppt

第三节 影响氢化反应速率及选择性的因素 一、温度的影响 1.反应速率将随温度升高而加快。 温度升高增大了氢气在油脂中的溶解度，加快了在催化剂表面上的反应，使氢化反应速率加快。 2.氢化反应是放热反应。 3.温度对优先的和反式的异构体的选择性有明显的影响。 4.温度对氢化过程中的异构化也有影响。 图2-5 反应温度对大豆油固体脂肪含量的影响 图2-5 反应温度对大豆油固体脂肪含量的影响 二、压力的影响1.氢气在植物油中的溶解度，随压力和温度的升高而增加图2-6表示压力对处于两种不同温度下豆油氢化速率的影响 2.升高氢化压力，可以加快氢化反应速率。 3.氢化压力对异构化的影响 是有限的，在较高压力下异构化增长的速率较小。 4.压力对选择性比SR的影响，在较高压力下SR的增长速率，比在较低压力下的增长速率为小。 氢化压力：间歇是0.1-0.5Mpa,连续式0.5-1.0Mpa 三、搅拌的影响 1.油脂氢化是在液体不饱和油、固体催化剂和气体（H2）共处在一起时发生的非均相反应。 2.氢化过程包括以下几个阶段： a.氢在液相中的溶解； b.已溶解的氢在液相范围内的质量传递； c.已溶解的氢从催化剂周围液体的边界层向催化剂表面扩散； d.氢从催化剂粒子外表面向催化剂微孔表面扩散； e甘油三酯向催化剂粒子外表面和内表面扩散； f.反应物分子在催化剂上的化学吸附； g.在催化剂表面上的化学反应； h.液体边界层内反应产品在催化剂上的吸附； i.在液相范围内反应产品的质量传递。 油脂多相氢化不仅发生化学反应，而且还含有传质物理过程。 3. 搅拌作用 a.反应物搅拌混合。 b.为了控制温度，搅拌必须使传热均匀。 c.搅拌还将保持固体催化剂在整个反应物中悬浮，以使反应均匀。 4.搅拌的形式 a.是机械搅拌 b.气流搅拌：一定压力的氢气以特定的形式连续不断的鼓入液体不饱和油和固体催化剂的混合物中，从而起到搅拌作用。 5.搅拌对氢化速率的影响比较小。 6.搅拌对反应的选择性比SR有很大的影响。如图2-7所示，搅拌速度越高，SR越低。 7.随着搅拌的增强异构化也减少。 图2-7 搅拌和催化剂对豆油氢化选择性比SR的影响 四、催化剂（浓度）的影响 1.油脂氢化只有在催化剂存在的条件下才能实现。 2.催化剂能引发和加速油脂氢化反应速度。 3.增加催化剂浓度将使氢化速率相应增加 图2-8为催化剂浓度对豆油氢化速率的影响。 4.不同类型的催化剂对氢化的选择性的影响。 Cu＞Co或Pd＞Ni或Rh＞Pt 图2-8 催化剂浓度对豆油氢化速率的影响 第四节 催化理论 一、概论 （一）催化剂的定义 催化剂是一种能改变化学反应速率的物质，但不影响反应的能量因素，其本身在反应中并不被消耗。 催化剂的持久性或自动再生性十分重要。用作油脂氢化催化剂镍的用量不超过油脂重量的万分之几。 在很多不同的反应同时发生的系统中加入催化剂，可以使其中几个反应的加速程度超过其它反应很多，而且各种催化剂对于各种不同的反应有不同的相对加速作用。 （二）非均相和均相催化 1.均相催化剂和非均相催化剂：均相催化剂与反应物形成同一个相，非均相催化剂在反应区域内形成独立的相，也就是说非均相催化剂和反应物具有不同的物理状态。 2. 均相催化-催化剂均匀地分散在整个反应系统中，以单个分子的形式起作用，因而不存在催化剂物理结构或表面现象的问题。 3.非均相的固体催化剂与反应物相互作用形成表面化合物提高反应能力。 （三）催化作用与活化能 1. 活化能: 一定反应所需的临界能量称为活化能。 2. 降低的活化能, 使反应速率加快。 3.化学反应速率： V=Ae-Eact/RT 式中：A是频率，T是热力学温度， Eact表示活化能，R为气体常数。 油脂氢化通过催化剂降低活化能来增加反应速率。 图2-9 活化能改变示意图 二、催化剂的结构理论 1. 活性催化剂的主要条件是具有极大的表面积。 2. 催化剂的颗粒愈小其活性也愈高。但是分散成胶体状态的金属镍可能毫无催化活性。 3.过小微颗粒的催化剂，会造成与油脂的分离发生困难，同时微孔颗粒吸油增多而造成的损失也增大。 三、油脂加氢工业非均相催化 （一）油脂加氢对催化剂的基本要求 目前，油脂氢化中全部采用非均相催化剂，对其有下列要求： 1.高的比活性，催化剂在原料中浓度较小的情况下能保证氢化装置具有高的生产能力； 2.低的加氢温度，可以降低被加氢的原料预热时所消耗的能量； 3.对催化剂毒物的稳定性和催化剂多次使用允许的机械强度及降低加氢时催化剂的消耗； 4.容易分离出催化剂 用沉淀或过滤方法（用于悬浮催化剂）从已氢化产品中分离出催化剂； 5.选择性及异构化能力 那就是在过程的温度，氢气压力，