电位分析法_课件.ppt

续前： 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/s－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 3、电位分析法的应用与计算示例（2） 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜Pt E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438 lg(［Fe3+]/[Fe2+］) = (0.395+0.243－0.771) / 0.059 = －2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254 X/(1－X)=0.00557; X=0.557%; 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+ 3、电位分析法的应用与计算示例（3） 商品电位滴定仪有半自动、全自动两种。全自动电位分析仪至少包括两的单元，即更换试样系统（取样系统）和测量系统，测量系统包括自动加试剂部分（量液剂）以及数据处理部分。仪器结构框架如下图： 自动电位分析仪简介 滴定体系 指示电极 参比电极 酸碱滴定 玻璃电极 甘汞电极 沉淀滴定Ag+ 银电极 or 双盐桥甘汞 沉淀滴定Ag+ X-电极 or 玻璃电极 氧化还原 Pt电极 甘汞电极 其他体系 适当的 电位不变的 配位滴定 Hg|Hg-EDTA 甘汞电极 第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择 第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择 酸碱滴定： 常用电极：pH玻璃电极(指示电极) 甘汞电极作参比电极； 影响测量电动势的主要因素：溶剂的介电常数。 介电常数大，E值读数稳定，但突跃不明显；介电常数小，突跃明显，易于滴定，但E值读数不稳定。 2. 氧化还原滴定： 常用电极：铂Pt电极作指示电极， 甘汞电极作参比电极。 3、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极. 如：硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极 参比电极：双盐桥甘汞电极 4. 络合滴定： 利用待测离子的氧化还原反应(指示电极用铂电极，参比电极用甘汞电极)； 用离子选择性电极作指示电极。 第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择 3.应用及计算示例 例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据 应用及计算示例 正负突变 0时V？ 错位对齐表格 一阶or二阶微商： 由后项减前项/体积差 正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值) 应用及计算示例 现代电位滴定仪器 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合 第七节 直接电位分析法：  定量测定离子活度的方法 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池。 此电池的电动势为： 该式是测量离子活度的通式； 当离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电 极取正号；对阴离子响