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Ag掺杂ZnO纳米微球制备和其气敏性能探究 　　【摘 要】采用化学共沉淀法，以硝酸锌为锌源，柠檬酸钠为表面活性剂，AgNO3为银源，制备了Ag掺杂的ZnO纳米微球。利用X射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）对微球的晶体结构、形貌进行了表征。测试了制备样品对甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮的气敏性。结果显示，掺杂3%Ag的ZnO纳米微球对20ppm正丁醇的灵敏度为26.7，对200ppm乙醇的灵敏度可达50.4，且具有较快的响应和恢复时间。 【关键词】纳米微球；氧化锌；银掺杂；气敏性；灵敏度 氧化锌（ZnO）是一种Ⅱ―Ⅵ族n型化合物半导体材料[1]， 其禁带宽度为3.37eV。属于表面电阻控制型气敏材料，由于其价格便宜、制作简单、性能稳定等优点而备受研究人员关注。但纯ZnO作为气敏材料时，存在着选择性差、灵敏度偏低、工作温度较高等缺点。为了改善这些不利因素，人们除了利用各种合成方法对ZnO进行形貌控制[4]以外，更多的是通过掺杂金属氧化物、稀土氧化物或贵金属改性。于灵敏等人利用浸渍法制备出了Ag掺杂的ZnO纳米线，结果发现，其酒精灵敏度比纯ZnO纳米线提高很多；Neri等人制备的CeO2-Fe2O3材料降低了对甲醇气体的工作温度。Paraguay等人通过掺杂Al、Fe等元素提高了ZnO薄膜对乙醇气体的选择性。 1.实验部分 1.1 试剂与仪器 六水硝酸锌、无水乙醇、柠檬酸三钠、葡萄糖、六亚甲基四胺，（实验中所用试剂均为分析纯，市售），硝酸银溶液（0.1molL-1）。 利用德国Bruker公司D8 Advance型X射线衍射仪（ XRD） 进行晶体结构分析，测试条件为：Cu靶，λ=1. 5406 nm，管电压40 kV，管电流40 mA，扫描步长为0. 02°，扫描速度为0. 1（°） /s，扫描范围为20°～80°。采用日本JEOL公司的JSM -7500F型冷场发射扫描电镜（ SEM） 观察样品形貌，加速电压为5 KV。利用河南汉威HW-30A气敏测试系统进行气敏性能测试。 1.2 ZnO纳米微球的制备 将一定量的柠檬酸三钠、葡萄糖、六亚甲基四胺和硝酸锌加入烧杯中，再加入适量的去离子水，在常温下搅拌溶解，得到一定浓度的透明溶液A。将溶液A倒入烧瓶在水浴锅中于90℃加热60min，有白色沉淀产生。然后取出烧瓶，自然冷却后，离心，并分别用去离子水和无水乙醇洗涤3次，60℃干燥10h，得到白色前驱体粉末。最后在马弗炉中500℃灼烧2h，得到灰白色ZnO微球。 1.3 ZnO掺杂Ag纳米微球的制备 将一定浓度的AgNO3溶液（Ag与Zn的摩尔比分别为1%、3%、5%）缓慢加入上述溶液A中并不断搅拌，，其它反应过程和条件同上。 1.4 气敏元件的制备与测试 将制备的ZnO掺杂Ag纳米微球与适量乙二醇溶液混合调成浆料，并将浆料均匀地涂抹在带有Au电极和Pt引线的Al2O3陶瓷管外。干燥后600℃烧结1h，将镍铬合金的加热丝插入陶瓷管组成气敏元件，与测试电路连接。将气敏元件在320℃下于老化台上老化一周左右。采用静态配气法，在HW-30A气敏测试系统上测试。在还原性气氛中，定义元件的灵敏度S=Ra/Rg，Ra、Rg分别为元件在空气和被测试气体中的电阻值。元件的响应、恢复时间为元件电阻变化│Ra-Rg│的90%所需要的时间。 2.结果与讨论 2.1 制备样品的表征 2.1.1 XRD分析 将所制备的样品分别用XRD进行分析，其图谱如图1所示，通过图1与JCPDS标准图谱对照发现，图中纯ZnO在的衍射峰，与六方纤锌矿结构ZnO（PDF No.36-1451）的衍射峰基本重合，无其它元素的衍射峰。在图1中掺杂1%、3%、5%Ag的ZnO纳米微球的XRD图谱中发现，除了ZnO的衍射峰外，还出现了强度很小的Ag的衍射峰，随着Ag掺杂比例的增加ZnO的衍射峰强度逐渐减弱，峰型变宽，而。由此表明Ag成功的掺杂到了ZnO纳米微球上。由谢乐公式D = κλ/（β cosθ） （ 其中κ= 0. 89， λ=0. 1541nm， β为半峰宽， D为晶粒的平均粒径），计算出ZnO粉末的平均粒径为20.63nm，掺Ag1%、3% 、5% 的ZnO粉末的平均粒径分别为18.46、16.53、19.37nm。 2.1.2 SEM分析 可以从图2中看出，纯ZnO与Ag/ZnO微球的SEM测试结果如图2所示。图2（a）为未掺杂的ZnO微球扫描电镜图，组成微球的纳米粒子堆积的比较紧密、结实，粒子之间空隙较小；图2（b）为Ag掺杂为3%的ZnO微球扫描电镜图，虽然球体和图2（a）相比，直径变化不大，但纳米粒子堆积相对分散，粒子之间的空隙明显变大。 2.2 气敏