溶剂改性CTA中空纤维膜渗透汽化分离共沸混合物.doc

溶剂改性CTA中空纤维膜渗透汽化分离 共沸混合物 周勇蔡邦肖‘高从增 (国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心，杭州310012) E-mail：．c．．a，．．i．b．．x．．o．．．t岔．．．．m．．．．a．．．i．1．．．h．．z．．,．z．．．i—．c—n Tel：+86 571 Fax：+B6 571 8891202t 摘要：用丙酮水溶液预处理CTA反渗透中空纤维膜，测试其对甲醇／MTBE混合物的 渗透汽化分离性能，结果表明随着丙酮浓度的升高，总通量先下降，又上升。分 离因子恰恰相反．在5％丙酮中随着处理时间的增加总通量先下降后上升，分离因 子先上升后下降．随后又把用丙酮处理的膜浸入甲醇／MTBE混合液中在一定的压力 下进行改性，晾干，发现其渗透汽化分离性能大大提高，最大分离因子达1 340， 通量为12．79／m2．h(进料甲醇浓度7∞％，25℃)。对这两种膜进行使用稳定性测试， 发现后者优于前者，但二者性能均随着操作时间的延长而迅速下降．通过扫描电 镜(SEM)照片可看出未处理膜皮层缺陷较多，但皮层与亚层分界明显，亚层均匀； 而改性膜和经长时间测试的膜皮层缺陷较少，皮层与亚层分界不是很明显，亚层 结构并不均匀。 关键词：溶剂改性，CTA中空纤维膜，渗透汽化 渗透汽化是近十几年来发展最快的膜技术之～，它具有一次性分离度高、设备简单、无 污染、低能耗等优点。现在，渗透汽化主要应用于以下四个方面：1)有机溶剂和混合溶剂 的脱水；2)废水处理及有机溶剂的回收；3)有机混合物的分离；4)化学反应过程中溶剂 的脱水。其中有机混合物的分离最为引人注目，这是因为石油化工中有大量的有机混合物需 要分离，有相当—部分是恒沸物、近沸点及同分异构物，用传统的精馏方法难于解决。从而 使得渗透汽化在有机混合物的分离中有很大的应用潜力。各国都投入巨垮进行这方面的研 究，特别是醇／醚[1-43、芳烃／烷烃巧1、烷烃／烯烃哺1等混合体系。 三醋酸纤维素(CTA)是一种常用的亲水性膜材料，已广泛用来制备微滤、超滤、反渗 透和渗透汽化膜。从它的溶度参数(6=10．9)来看，这种膜材料可用于渗透汽化分离醇醚 混合物川。有人口叫从CA、CTA膜在甲鳓VITBE混合物的选择性吸着实验中发现：cA膜 对甲醇的选择性要比CTA对甲醇的选择性好。这可能是因为CA膜中羟基含量更多。CAO” 等研究了不同乙酰化度醋酸纤维素膜对甲醇心肛BE的吸着选择性，发现乙酰化度越高，对甲 醇的吸着选择陛越差。渗透汽化性能测试表明：乙酰化度越高，分离因子越小，通量越大。而溶剂改性的CTA中空纤维膜渗透汽化分离甲醇帅EIll】则表现为：分离因子大，通量小。 但由于中空纤维膜组件单位装填密度很大，通量小并不会影响这种溶剂改性膜有的应用前景。 1．实验部分 I．I．试剂和材料 478  丙酮分析纯浙江兰溪市二轻试剂厂；去离子水杭州水处理中心；甲醇化学驾杭 州化学试剂厂；甲基叔丁基醚(MTBE)色谱纯Tedia Company,lnci CTA(乙酰化度43．7％，国 产)t辛空纤维膜杭州水处理中心纺制；所有试剂未经进一步纯化直接使用。 1．2．实验仪器 SP3420气相色谱仪A4800色谱数据处理工作站，北京分析仪器厂； AR2140电子天 平， 奥豪斯公司；101．1A型电热恒温鼓风干燥箱，上海锦昱科学仪器有限公司：渗透汽 化测试装置，实验室自制。 1．3．膜改性和渗透汽化性能测试 将CTA中空纤维膜浸入丙酮溶液中进行预处理得到预处理膜(I)，再用甲醇彻TBE混 合液在一定的压力下改性预处理膜得到改性膜(II)。用渗透汽化装置分别测试预处理膜(I) 和改性膜(II)对甲醇MTBE的分离性能(文中使用的甲醇彻E混合物甲醇质量百分比浓 度为：6～7％)。渗透物用液氮冷凝收集，并用气相色谱仪分析其组份含量。测试装置流程如 图1。 蓊 皂．墅． 图1．渗透汽化实验装置流程图 1．取样阀2．料液灌3．料液泵4．真空泵5．温度计6．中空纤维膜组件 7．干燥器8．冷肼9．收集瓶10．三通11．真空表 1．4．膜结构分析 用扫描电镜(SEM)观察膜的中空纤维膜外表面和断面；扫描电镜(SEM)由浙江大学 分析测试中心协助。 2．结果与讨论 2．1．预处理液浓度与膜渗透汽化性能的关系 由于预处理过程中采用的是丙酮溶液；而丙酮是CTA的良溶剂。所以预处理时丙酮浓度 对膜的结构有很大影响，进而对预处理膜渗透汽化性能的造成影响，见图2。 从图2可以看出，’对于预处理膜：在低浓度时，渗透通量随着丙酮浓度的升高线性下降， 分离因子是随着丙酮浓度的升高而增大。这可能是因为随着丙酮浓度的升高，预处理膜在预 处理液中吸着的丙酮越多，CTA高分子的自由体积也就越大，高分子链也可以更加舒展，当 膜在空气