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润滑油加氢与异构脱蜡技术
润滑油加氢及异构脱蜡技术发展综述
摘要
针对国内外汽车发动机润滑油等高等级润滑油不断升级换代的市场情况,本文对石油化工科学研究院以及Exxon-Mobil等公司的润滑油加氢及异构脱蜡技术发展情况进行了综述,并论述了加氢裂化尾油生产基础油的可行性及存在问题,对我公司润滑油生产提出建议。鉴于燕山分公司润滑油加氢采用四蒸馏装置减压侧线为原料,生产APIⅡ以上的基础油。原有老三套溶剂精制生产负荷可灵活调整,结合加氢尾油-溶剂精制工艺生产高品质的基础油,也可间歇开异构脱蜡装置,满足不同市场需求。
关键词 润滑油加氢 异构脱蜡 基础油
1.前言
近年来,润滑油基础油的粘度等级从最初的SAE30、40单级油发展到兼顾冬、夏季通用的15W/40等多级油,再发展到目前的以节能为主的lOW/30、5W/30甚至OW—XX多级油,如国际润滑油标准化和批准委员会(ILSAC)只推荐SAE lOW/30以下粘度等级的发动机油。由于润滑油的低粘度化将导致油品的挥发性增加,为保证油品的质量和使用性能,从安全和环保的角度考虑,要求油品具有更低的挥发性,只有API(美国石油协会)Ⅱ、Ⅲ类油和α烯烃合成油(PAO)才能满足要求。润滑油的发展必将推动基础油向高品质方向发展。为满足高档润滑油的高质量、节能、延长换油期和低排放的需求,要求基础油具有:低粘度、低挥发度、高粘度指数、良好的氧化安定性等特点。在新一代汽车发动机油中,常规法生产的溶剂精制油已难以满足苛刻的质量要求,对于不断发展的润滑油规格标准,加氢基础油以其特殊的组成决定了它固有的优良性质,能替代昂贵的合成油,调合出性能符合要求的GF-11、GF-2和GF-3等大跨度的多级油,发挥其他基础油难以取代的作用。
燕山石化生产的润滑油基础油质量为APIⅠ类,粘度指数适应不了市场需求。这样就形成了长城润滑油公司要大量进口高档润滑油基础油,而国产润滑油基础油却销售不畅的较大矛盾。为此,总部决定在燕山石化建设全氢型润滑油装置,主要生产高档润滑油基础油,提高中国石化润滑油产量和质量,以提高中国石化国内高档润滑油市场占有率。装置采用石科院加氢处理技术和美国Exxon-Mobil公司异构脱蜡技术。燕山分公司45万吨/年润滑油加氢装置采用国内外先进的润滑油加氢技术,由加氢处理、加氢异构及公用工程等部分组成。该项目于2012年1月开始土建施工,2012年8月土建工程全面中交,现就国内外润滑油加氢工艺技术发展动态进行综述。
2. 加氢处理工艺生产且类及类基础油
为了生产APIⅡ类及Ⅲ类基础油, 石油化工科学研究院(简称石科院)以及国外的Exxon等公司开发了一种将润滑油溶剂精制与加氢处理结合起来的组合工艺, 即将加氢处理装置的进料, 先经过溶剂精制以降低进料中的氮化物及稠环芳烃含量【1】。由于改善了进料质量, 加氢处理可在较缓和的温度和压力下进行, 这样不但可以提高基础油的粘度指数, 而且粘度损失小, 光安定性好。另外, 由于加氢处理条件比较缓和, 原料中石蜡的结构很少遭到破坏, 因此所得到的加氢生成油在溶剂脱蜡时, 其过滤性质与溶剂精制油非常接近, 不像馏分油直接加氢处理所得到的加氢生成油那样, 溶剂脱蜡时过滤速度很慢, 需要添加助滤剂以提高脱蜡过滤速度。由于大多数炼油厂已有溶剂精制装置, 故采用此工艺只需增加一套中压加氢处理设施, 就能从低质原油生产出高粘度指数基础油, 具有投资少、收效快的特点。采用润滑油溶剂精制与加氢处理结合起来的组合工艺生产高粘度指数基础油时, 关键技术之一是如何选择溶剂精制的深度过高的溶剂精制深度, 会导致基础油总收率下降而溶剂精制深度过低, 则加氢处理须选择苛刻的条件, 从而使产品光安定性变差。
为了确定适当的溶剂精制深度, Shell公司推荐控制加氢处理进料的氮含量, 其数值的大小, 由加氢处理装置的氢分压Ph、空速Sv, 以及与产品粘度有关的函数F构成的复合参数来确定。一般加氢处理进料的氮含量应在该复合参数的一倍范围0.4-0.9内。Exxon公司则要求加氢处理装置进料脱蜡后的粘度指数在80-95之间。
石科院针对多种原料进行了研究, 建立了溶剂精制一加氢处理组合工艺加氢处理过程的数学模型。根据产品质量要求以及加氢处理装置的操作参数, 利用该数学模型可计算出需要控制的装置进料芳烃含量范围, 当加氢处理装置的氢分压10MPa时, 进料中芳烃的质量分数最好控制在25%-30%。
为了更好地提高溶剂精制一加氢处理组合工艺的产品质量,Exxon公司和石科院都采用了多个反应器串联的加氢技术。在Exxon公司开发的三段反应RHC工艺中, 设有三个反应器。第一个反应器选择较苛刻的加氢条件,目的是提高产品的粘度指数第二个反应器是为了克服热力学平衡对芳烃加氢的限制, 选择比第一个反应器低的操作温度, 以利于芳烃
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