甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告.doc

 实验二 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、 实验目的： 1、了解本体聚合的原理，熟悉有机玻璃的制备方法； 2、掌握减压蒸馏的原理及操作过程。 二、 实验原理： 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行自由基聚合 反应。自由基加聚的工艺方法主要有四种：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合。本体聚合由于反应组成少,只是单体或单体加引发剂,所以产物较纯,但散热难控制；溶液聚合过程易控制，散热较快，不过产物中含溶剂（有些污染环境），后处理比较困难；悬浮聚合以水作溶剂，水无污染，散热好，易除去，但要求单体不溶于水，故在应用上受限制；乳液聚合反应机理不同，可以同时提高聚合速度和聚合度，散热好，易操作。 甲基丙烯酸甲酯在BPO引发下自由基聚合： 自由由基聚合属属连锁反反应，一般般有三个基基元反应：链引发，链增长，链终止 （有时还会会出现链链转移）反应。 链引引发： R· +MM→RM· 链增增长： RM· +M→RMM ·+M→RMMM· +M →……→﹋M · 链终终止： ﹋M·+ ﹋M·→ ‘死’聚合物 本实验采用本体聚合，当反应到一定程度时粘度增大，大分子链自由基活性降低，阻碍了链自由基的相互结合，使链终止速率减慢，而小分子单体却依然可以自由与链结合，链增长速率不会受到影响，从而导致自动加速效应，内部温度急剧上升，又继续加剧反应，如此循环，而粘度度又屏蔽热量，使局部温度过高，严重影响聚合物的性质。 图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度变化。在转化率超过 20 ％以后，聚合速率显著增加，出现自动加速效应。而转化率达到 80 ％以后，聚合速率显著减小．最后几乎停止聚合，需要升高温度才能使聚合反应完全。 为避免出现自动加速效应，可通过冷却降温与控制粘度的方法，在预聚时控制粘度，并控制温度在 80~90℃时（引发剂的半衰期适当），以适应在较低温度下聚合。? 三、 实验仪器及药品： 仪器：试管、圆底烧瓶、塞子、恒温水浴锅 药品：过氧化苯甲酰（BPO）（ ）、 甲基丙烯酸甲酯（MMA）（ ） 实验流程图： 实验装置图： 五、 实验步骤、现象及分析： 步骤 现象 分析 1、预聚：洗净干燥玻璃仪器。称取0.15g 引发剂BPO放入带带塞的烧瓶中，再加入10.6ml 单体MMA。在水浴锅中加热圆底烧瓶到80~90℃。内的预聚物粘度与甘油粘度相近时，立即停止加热，冷却至室温 BPO逐渐溶解形成无色溶液，加热刚开始无明显变化；后来逐渐生成油膜状物质出，溶液粘度增加，形成甘油状物质，摇晃烧瓶时，溶液只能小范围的来回移动，体积变小。 BPO为白色结晶性粉末，可溶于非极性溶剂MMA当中。由于本体聚合的特点造成加热后不同时间段明显的现象差异。反应最后反应液的粘度增大，因此有体积变小、不易流动现象。温度不宜过高，否则产生爆聚 2、 灌模：取两干燥洁净的试管（可适当地加些许装饰物），为避免有气泡产生，将预聚物缓慢、呈细流线状倒入试管中 甘油状物质慢慢流入试管中，并加入小花朵等，在试管中形成柱状结构 从水浴锅中取出烧瓶，因自动加速效应，内部热量聚集，温度升高，加剧反应，从而使粘度变得更大，不易从瓶中流入模具 3、聚合：将试管封口，放入40-50℃的烘箱中聚合24h，硬化。在100℃下处理0.5-1h 放入烘箱后，试管中甘油状物质慢慢硬化，形成有机玻璃 低温、长时间反应最有利于聚合物的形成；形成固体时，体积会增大，有间隙地悬挂，防止影响聚合 4、 脱模：将试管口向下，在地面上不停的敲击，得聚合物有机玻璃 得到无色透明的有机玻璃，表面光滑，内部无气泡，放入其中的花朵沉于底部 灌模时，试管中空气应排尽，才能使玻璃表面光滑并无气泡存在于内部 六、实验注意事项： 1、实验中所有器皿需洗净、干燥完全，否则会引入杂质 2、预聚过程中要时刻关注温度的控制及粘度的变化 2、不能剧烈地摇晃圆底烧瓶，防止引入过多氧气，影响聚合 3、灌模时，不能完全灌满，应预留一定的空间 4、应缓慢地、线流状地倒入试管中，防止产生气泡 七、 实验结论及具体分析： 1、温度控制在80~90℃是为了使引发剂的半衰期最有效地用于反应时间。水浴锅的水浴温度并不完全准确，可能会不小心超过水浴温度上限90℃，这样很容易暴聚。 2、在加热时，不要老是摇动锥形瓶，这样容易把氧气溶入溶液中而氧化引发剂使之失效（有条件的话可以同氮气以排氧） 3、 预聚时注意粘度变化，确定反应液粘度时，由于反应完全到暴聚的过程只有几秒钟，很难把握反应液粘度与甘油类似，这样就会导致反应要么不完全，要么暴聚； 浆液粘度不可太小，粘度过小在灌模时容易