第五章精馏.ppt

精 馏 ; ;一、概述#;8）浓度表示法及其换算 ;2 、蒸馏分类@;酒的提纯——蒸馏操作过程 ;1)简单蒸馏 ;2）平衡蒸馏@ ;3）间歇精馏;4）特殊蒸馏（略，见教材P228~P236。);@;;;;1、相律：只受温度和压力影响的平衡物系的自由度数，等于物系的独立组分数减去相数再加上二，即F=C-?+2 式中 F—自由度数； C—独立组分数；?—相数；2—温度、压力。 对两组分的气液平衡，F=2-2+2=2 若恒定压力，则自由度数为1，即该物系温度或组成中只有一个独立变量，其它变量都是它的函数，所以可以用平面相图来表示各变量间的关系。 2、两组分理想物系的气液平衡关系 1）理想物系：液相为理想溶液、气相为理想气体的物系。 2）拉乌尔定律：理想溶液中某组分的溶液蒸汽压等于该组分同温度下的液体蒸汽压与该组分的液相摩尔分率的乘积，即pA=p0AxA 式中pA—组分A的溶液蒸汽压，Pa；即溶液上方组分A的平衡分压； p0A—组分A的液体蒸汽压，Pa；即纯液体的饱和蒸汽压； xA—组分A的液相摩尔分率。 ;由 得 由 得 3） 相对挥发度 ①?挥发度：某组分的溶液蒸汽压与该组分的摩尔分率之比。 即： @ 对理想溶液（溶液服从拉乌尔定律），有 。 ② 相对挥发度：易挥发组分挥发度与难挥发组分挥发度之比。 即： 对理想溶液，有 pi0随温度变化而变化，但对理想体系，两者的比值变化不大， 即相对挥发度可看成常数。 ③ Antoine方程 ; ④?? 气液平衡方程(相平衡方程) 若气相为理想气体， 则： 所以 ∵α＞1 ∴ 即 α值越大，相应地蒸气中y越高，越易分离。α＝1时，平衡线为对角线，体系中组分不能用一般的蒸馏和精馏方法分离。 对双组分溶液， ，有 整理并略去下标，得 上式表示互成平衡的气液两相组成间的关系，称为相平衡方程。如能得知α值，便可算出气液两相平衡时易挥发组分浓度以y-x的对应关系。 α为常数时，溶液的相平衡曲线如上图所示。α=1时，y=x（即对角线）；α值越大，同一液相组成x对应的y值越大，可获得的提浓程度越大，分离程度越好。因此，α值的大小可作为用蒸馏分离某物系的难易程度的标志。 ; 3、两组分理想物系的气液平衡相图 1）温度—组成（t-x-y）图（说明原理） 2）x-y图（简便，具有实用价值） 3）以相图表示蒸馏过程 （两相区平衡关系服从杠杆规则） 封闭体系：溶液完全蒸发，蒸气组成等于溶液初始组成。 敞开体系：两相组成沿着液相线（泡点线）和气相线（露点线）变化，导出的蒸气中轻组分含量大于液相。 多次部分气化、部分冷凝：经多次部分气化可得纯重（难挥发）组分；经多次部分冷凝，可得纯轻（易挥发）组分。 ;;;; 如x—y相图所示，对于易挥发组分，因为yAxA，所以x—y线均在对角线上方，只有x=0纯B，或x=1纯A，才有y=x。x—y线与对角线偏离越远，表示越易分离。若x—y线与对角线重合，则不能用一般的蒸馏和精馏方法分离。;4、压力对气液平衡的影响;;5、非理想溶液—不符合拉乌尔（Roult）定律，汽液平衡关系主要靠实验数据。 ;乙醇—水体系在常压下蒸馏时生成最低恒沸液。恒沸液中x（乙醇）=0.894【w（乙醇）=0.96】 ，沸点78.15℃，因此用一般蒸馏方法只能得到恒沸组成为乙醇—水的混合液，而不可能得到无水乙醇。分离恒沸物需要应用特殊蒸馏方法。 4）非理想溶液不一定有恒沸点，但有恒沸点的是明显偏差大的非理想溶液；具有恒沸点的溶液在总压改变时，其t—x—y图不仅上下移动，而且形状也可能变化，即恒沸组成可能变动；故理论上可用改变总压的方法来分离恒沸物，但是