预氧化技术在油田污水处理中应用.docVIP

预氧化技术在油田污水处理中应用 　　【摘 要】预氧化处理技术是一种新技术，兴起于20世纪90年代初，主要在饮水消毒、高稳地表水、工业污水处理上倍受亲睐。本文主要分析了油田回注水的来源，油田污水中的杂质，预氧化技术原理，对预氧化技术与传统重力沉降技术两种技术进行了对比，并探讨了氧化剂的选择和注意事项。 【关键词】预氧化技术；油田；污水；处理 中国在陆上油田上一般都使用注水开发，因为注水能确保地层能量，提高原油采收率。但是注水水质的好坏会直接影响地面设施、设备和井下管柱的使用寿命以及注水能耗，最终对油田的开发不利。因此回注水的深层净化及与地层水的良好配伍性就决定了回注水的水质标准。目前陆上油田普通采用传统重力沉降技术，这套工艺虽然解决了油田污水的腐蚀问题，但除铁不稳定，且增加了污泥。而预氧化技术不但能深层净化污水，而且回注水与地层水有更好的配伍性。技术优越性相当明显。 1.油田回注水的来源及污水中的杂质 油田回注水的来源主要有两种：即清水和污水。清水就是油田地下水或地表水及雨水。污水就是与原油同时采出的油层水，还有油田作业生产过程中产生的洗井水、钻井废液、酸化压裂残液、油区站场工业废水等对环境有破坏作用的施工废液。因为各种水的性质复杂，必须先混合处理达到注水标准后才能回注。 油田污水中的杂质分为悬浮固体、胶体、原油及溶解离子和溶解气体。其中悬浮固体主要指泥沙、腐蚀产物及垢、细菌、胶质和沥青类重质油类；胶体主要由泥沙、腐蚀结垢产物和微细的有机物组成；溶解气体主要指溶解氧、二氧化碳和硫化氢；溶解离子必须净化处理的是二价铁离子。 2.预氧化技术原理 预氧化技术主要就是将二价铁离子转化为三价铁，并在后期以化学药剂为添加剂，从而提高水质稳定性，使得后面工序中的结垢得到有效降低。在一系列的药剂和工序处理后，让处理水质符合相关注水水质要求。现在广泛应用的预氧化技术有两种：化学预氧化和电化学预氧化技术。电化学预氧化油田污水处理技术就是利用油田污水中富含NaC1的特点，污水在电化学设备中被氧化，生成新生态02、HO和Cl2等氧化性物质，将污水中需要氧化的还原性物质氧化，此时Fe2+离子被氧化成Fe3+离子。当pH3.7时，形成絮状Fe（OH）3沉淀，可以通过大罐沉降和石英砂过滤在pH6.5～7.0实现铁离子的去除，保持水质稳定。而化学预氧化则是通过添加H2O2、次氯酸钠等氧化剂，来达到将Fe2+离子氧化成Fe3+离子的目的，从而保持水质稳定。 3.两种技术的对比 3.1传统重力沉降技术特点 传统重力沉降技术有效的解决了油田污水的腐蚀问题，大幅度提高了回注水的水质。使得污水中的油、铁、机杂、细菌等含量都大幅度下降，有效的控制了腐蚀速率。但其负面影响也不容忽视。首先，pH值为8.0左右，而采出水的pH值在5.5～6.0之间，在处理过程中必须加入大量的石灰乳来提高pH值（石灰乳投加干粉浓度在600mg/L以上）。过饱和浓度的Ca2+在污水处理过程中极易结垢，这一点在实际生产得到证实，流程管线内均是致密的层状CaCO2垢，每3～4个月就必须清洗一次。回注水的各项离子浓度在地面均为饱和浓度，注入地层后，温度升至上百度甚至几百度，而CaCO2、CaSO4、MgCO3等易成垢物质的溶解度在40℃以后均呈下降趋势。这说明注入地层后回注水的结垢趋势会增强，造成近井地带地层堵塞，使油层渗透率降低，注水井的吸水能力下降，直接影响到油气生产。 而且pH值的升高，使污泥产量成倍增长。因为在处理污水时投入了大量石灰乳，产生了不溶性固体，也因pH值的提高给部分高价离子形成沉淀提供了条件。这就大大增加了污泥处理费用，还对周边环境不利。因此，必须调整合适的pH值。 另外，传统技术除铁不稳定。必须将回注水的铁离子（Fe2+和Fe3+）控制在较低浓度范围之内，A级注水标准规定含铁小于0.5mg/L。传统工艺技术很难将含铁量平稳控制在0.5mg/L之下，而且Fe2+去除效果不佳。 3.2预氧化技术特点 传统污水处理技术带来的问题主要是因为引入的石灰乳过多。在大范围的保留传统工艺流程的基础上改进污水处理技术，只能从调节pH值入手。我们通过分析污水中金属离子，得知污水中二价铁离子在偏酸性条件有强氧化剂存在的情况下能很容易被氧化生成三价铁离子，而Fe（OH）2的Ksp值为4×l0-38，远远小于Fe（OH）2的Ksp值为8×10-16，即Fe3+在pH值大于4的条件下在水中的溶解度远远小于Fe2+溶解度，如果在碱性条件下Fe3+比Fe2+更容易析出，所以投加氧化剂，将水中的Fe2+氧化成Fe3+（Fe3+本身就具有絮凝净水作用），再通过絮凝剂和助凝剂的作用，污水将得到更深层次的净化。化学预氧化技术在传统的三段