2015唐山培训-溶解氧.ppt

溶解氧仪表在电厂水汽监督中应用 主讲人：田秀君 谢 谢！ 电流式化学仪表 概述 溶氧表原理 影响测量的主要因素 溶氧表标定 溶解氧表电极的维护和故障处理 在线溶解氧表检验 水汽溶解氧异常分析及处理 概述 1、电厂水汽系统中严格监控水中溶解氧的必要性 2、水中溶解氧的测定方法种类 氧表的测量是基于金阴极和银阳极的电解池。气体渗透膜阻止电极与样水直接接触，常温下，氧的渗透率与经过膜的氧浓度梯度成正比。渗进电解质溶液的氧气在金阴极被氧化成OH-在银阳极上Ag被还原，电极反应如下： 02+2H20+4e→0H- 金阴极 Ag → 4Ag++4e 银阳极 电子转移的动力是电极对之间的电势差，该电势差由电子放大器提供，通过流通池的电流取决于阴极上减少的氧量，并且与样水中氧的浓度成正比。由此可见，该表的测量是基于典型的极谱原理进行分析的 。 溶氧表原理 * 一、极谱分析的原理与过程 极谱分析法：采用滴汞电极的伏安分析法； 1.极谱分析过程 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 * 1、极化电极与去极化电极 如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极，反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。 * 2、极谱分析过程和极谱波 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V左右，绘制电流-电压曲线。 图中①～②段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为“残余电流”或背景电流。当外加电压到达Cd2+的析出电位时，Cd2+开始在滴汞电极上迅速反应。 由于溶液静止，电极附近的Cd2+在电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡。 * 3. 极限扩散电流id 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散电流id。（极谱定量分析的基础） 图中③处电流随电压变化的比值最大，此点对应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据） 二、 溶解氧电极 1．溶解氧探头 （1）根据覆膜式极谱分析原理，传感器制成一个特殊的电解池（内装电解液），当电解池的外加电压为一给定值时，电解液中的电解电流具有极限扩散电流的特征（电流的大小与电解池的工作电压无关） （2）电解液中溶解氧产生的极限扩散电流成线性关系。实际测量时，为了使测量值不受水的电导率、pH值和水中杂质的影响，在电极外面覆盖了一层透氧膜，它将电解池中的电极、电解液与被测水样隔离开，被测水祥在流通室流过时与膜的外表面接触，水中溶解氧透过薄膜进人电解液，在阴极上发生电极反应，透过膜的氧量与水中溶解氧浓度成正比，因而传感器的极限扩散电流与水中溶解氧浓度成正比，测量出此电流就能测得水中溶解氧浓度。 溶解氧电极 溶解氧探头 （1）根据覆膜式极谱分析原理，传感器制成一个特殊的电解池（内装电解液），当电解池的外加电压为一给定值时，电解液中的电解电流具有极限扩散电流的特征（电流的大小与电解池的工作电压无关） （2）电解液中溶解氧产生的极限扩散电流成线性关系。实际测量时，为了使测量值不受水的电导率、pH值和水中杂质的影响，在电极外面覆盖了一层透氧膜，它将电解池中的电极、电解液与被测水样隔离开，被测水祥在流通室流过时与膜的外表面接触，水中溶解氧透过薄膜进人电解液，在阴极上发生电极反应，透过膜的氧量与水中溶解氧浓度成正比，因而传感器的极限扩散电流与水中溶解氧浓度成正比，测量出此电流就能测得水中溶解氧浓度。 在线氧表测量误差分析 一、水样温度的影响 水样温度对传感器响应的影响比较明显，图5表示出在水中溶解氧浓度不变的条件下，温度t与传感器极限电流的关系 温度变化引起，变化的原因可以从三个方面来考虑：首先是透气膜的透气率随温度变化；其次，当水样温度升高时水中溶解氧的溶解度降低，当水样流过传感器时，将较多的氧从水中逸出，使透过薄膜的氧增加，相反，则减少；最后，电极反应的速度与温度有关。 在线氧表测量误差分析 二、测量回路密封性的影响 溶解氧测量过程中经常遇到的一种干扰是测量系统管路接头和阀 门泄漏，使空气漏进测量水样，造成测量结果偏高。因为水样的流动，使水的静压降低，水样的静压力低于大气压，如果管路有漏点， 水样不会向外泄漏，而是空气向管内渗漏，因此很难被发现。当取样 流速为100mL/min 流量时，每分钟漏进2mm直径 。 在线氧表测量误差分析 三、被测水样流量的影响 因透气膜是一种弹性微孔膜，在不同的水样流量下膜的透气率相差很大，直接影