稻米中同位素与多元素特征及其产地溯源PCA_LDA判别.docxVIP

稻米中同位素与多元素特征及其产地溯源PCA-LDA判别邵圣枝1陈元林2张永志1胡桂仙1朱加虹1袁玉伟1(1浙江省农业科学院农产品质量标准研究所，浙江杭州310021;2青岛市粮油质量检测中心，山东青岛266043)摘要:通过探究谷物中同位素与多元素的地域特色及其产地溯源的可能性，本研究采用稳定同位素质谱和等离子发射光谱质谱法测定稻米中同位素比率和多元素含量，并结合化学计量学中主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)法建立模型，对不同省份的稻米进行产地溯源判定。结果表明，各地产的稻米中稳定同位素δ15N、δ13C、δD、δ18O数值范围不同，而且Li、Be和Na等其他矿物元素的含量变化较大，Pb、Sr同位素比率也各不相同，具有一定的地域特征。PCA法能够初步辨别各稻米地产，本研究进一步采用PCA-LDA法能够对大区域(黑龙江省、江苏省和辽宁省)的稻米进行产地判别，通过对23个样本进行判别验证，正确率为91%。对于黑龙江省4个地产的稻米样品，由于地理差异性比较小，同时样本数比较少，故只对其中2个产地稻米进行判别。通过同位素比率和多元素的含量的测定再结合化学计量学分析，一定程度上能够区分不同产地的稻米，为稻米产地溯源的可行性提供了方法依据。关键词:稻米;稳定性同位素;多元素;主成分分析;线性判别分析;产地溯源DOI:10.11869/j．issn．100-8551.2015.01．0119成熟。Ariyama等［10］通过利用高分辨率电感耦合等离子体质谱仪测定了4个不同国家的稻米中锶和铷同位素比以及各重金属元素含量，结合3种化学计量学方法判别稻米原产地情况，判定结果的准确率为97%。Branch等［11］初步判定了小麦的原产地，通过利用同位素质谱仪及ICP-MS，分析了美国、加拿大和欧洲的20个小麦样本中重金属含量，以及稳定同位素含量和同位素比值，结合多元统计分析判别3个地区小麦样品的原产地情况，正确判别率为100%。袁玉伟等［13］采用稳定同位素质谱和等离子发射光谱质谱法测定茶叶中同位素比率和多元素含量，结合PCA-LDA法对福建、山东和浙江产的茶叶进行数据分析，结果表明，采用PCA-LDA法对福建、山东和浙江产地判定的准确率为99%，对浙江余姚、金华和西湖产地判定的准确率为86%。本研究在该类研究方法基础上针对我国稻米原产地判定进行探索，采用稳定同位素质谱和等离子发射由于农产品越来越多地受到某些地理因素如气候、土壤等的影响［1］，各地的稻米具有不同地理标志特色［2］。自2002年盘锦大米获得全国粮油类第1种国际地理标志产品后，越来越多的原产地大米成为大米类国际地理标志的产品，其中以黑龙江、江苏、辽宁3省份原产地大米最多，黑龙江就有五常、方正、响水、珍宝岛4种大米获得国家地理标志产品［4］，这些地域特色、品质特征和品牌效应使得农产品的地理因素越来越重要。地理标志产品获得较高的经济效益，各地冒充地理标志产品的现象更为普遍，所以对稻米原产地判定十分必要。关于食品原产地溯源和鉴别分析的方法相对较多［5－12］，赵海燕等［3］主要就谷物产地溯源和鉴别方面的相关应用及研究做了比较详细的综述，为中国特色谷物产品的鉴别、追溯和有效监管提供技术和方法参考。同时ICP-MS技术测定同位素比和稳定同位素［5－7］以及矿物元素［8－9］用于辨别谷物类食品也非常收稿日期:2013-10-28接受日期:2014-07-10基金项目:国际原子能机构合作项目(16567－ＲO)，公益性行业(农业)科研专项项目(201203046)，国家国际科技合作项目(2012DFA31140)，浙江省重点科技创新团队项目(2010Ｒ50028)作者简介:邵圣枝，女，主要从事产地溯源技术研究。E-mail:shaoshengzhi．ok@163．com通讯作者:袁玉伟，男，副研究员，主要从事农产品质量安全研究。E-mail:ywytea@163．com120核农学报29卷光谱质谱法同时测定了黑龙江、辽宁、江苏3省份稻米中同位素比和稳定同位素及其他矿物元素，结合化学计量学中主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)法，初步对这3个省份稻米进行原产地溯源和鉴别，为稻米产地判定提供了方法。(ElementarvarioPYＲOcube，德国Elementar公司)样品盘中，样品中的碳元素和氮元素转化为纯净的CO2和N2气体后，进入同位素质谱仪(Isoprime100，isoprime英国公司)检测。具体条件:元素分析仪氦气吹扫流量为230mL·min－1;氧化炉和还原炉温度分别为1020℃和650℃，进入质谱仪载气氦气流量为100mL·min－1。2)稳定性氧、氢同位素比率检测:称取0.30～0.60mg样品，用银杯包好后放至元素分析仪样品盘中，样品经燃烧炉高温裂解后，进入同