CrCl3对石油稠油O-H…X（X=N、O、S）氢键削弱密度泛函理论研究.pdfVIP

学兔兔 第 44卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 V01．44 No．8 2015年 8月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Aug．2015 CrC13对石油稠油O—H…X(X=N、O、S)氢键削弱的 密度泛函理论研究 刘红 飞 (宁夏大学物理电气信息学院，宁夏 银川 750021) 摘 要：稠油分子间大量0一H…X(x=N、0、S)氢键，造成其分子间作用力、黏度较大，使用过渡金属化合物作 为催化剂削弱氢键是降低分子间作用力的主要方法。采用密度泛函理论B3LYP方法，使用Gaussian03程序，CrC13作为 催化剂，对稠油间CrCI3一O—H…X(X=N、0、s)氢键的攻击削弱情况进行了计算。结果表明，CrC13不仅增加了氢键的 键长，N、0、s的电荷发生了转移，同时还使得系统的前线能隙下降，有效地削弱了氢键。 关键词：键长 ；氢键 ；密度泛函理论；能量 中图分类号：TE624．4 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2015)08-0037-03 石油作为社会发展的主要能源之一 ，随着工业 计算软件使用Gaussion03程序嘲。在基组方面，cr 的发展和进步，常规石油储量急剧减少，石油危机成 原子使用Lanl2dz基组 9[-10]，C、H、0使用6-31+G* 为制约社会发展的重要因素之一。为了保障社会的 基组 ，此方法在计算过渡金属的开壳层体系的电子 可持续发展，稠油成为了人们研究的重点[1-3]o稠油 结构的相关计算中，具有效率高，又能同时满足精度 相对于常规石油而言，主要是由沥青质和胶质组成， 要求的优点。 分子量大，黏度大，不易开采和运输，但是其储量非 2 结果及讨论 常丰富，是常规原油的3倍 ，组成多为含烷基支链和 含杂原子的多环芳核和环烷芳核形成的三维缔合 从键长看，同时对比图 1中添加 CrC1前后的 网络复杂结构，含有大量的0、N、S杂原子，广泛分 几何结构图和表 1中的键长，可以看出加入CrC1 布在羟基、酯基、氨基 、硫羟基等基团中，同稠油中 后，O14一H …N 形成的氢键发生了明显的变化，其 富含的酸类化合物中羧基形成了0一H…N、0一H… H …N。的键长由原来的 1．728A变为4．456A，N。和 0、0一H…S等氢键和其它非常规氢键，0一H…N、 H 的作用距离明显增加，作用力显著减小。而同时 0一H…0、0一H…S的键强最大，造成 内聚力增大， 014一H 的键长由原来的1．01A变为0．989A，变化不大。 容易聚集，表现出黏度大的性质 [4-7]o由于稠油组成 因此从键长上看014_H …N。氢键大为削弱，N 向左 比较复杂，用简单的分子吡啶中的N原子 、呋喃中 偏转，O14_H 向右偏转。N、H挖、0M构成的键角也 的0原子、噻吩中的S原子作为氢键的质子受体， 由以前 的近直线 的 179．29。之 间变为 132．5。，H … 丙酸中的羧基上的0一H基团作为供体，这样就构成 的作用力和014H 的作用力的合力也大为降低。 0一H…N、0一H…0、0一H…s氢键，以CrC1作为催化 019H加…0形成的氢键键长发生了明显的变化，其 剂去削弱氢键，运用密度泛函理论(DFT)，对上述所选 H加…0 的键长由原来的1．956~,变为3．917A，0和