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* 第五章 芳烃 芳香烃 芳香族化合物： 芳香烃： 单环芳烃： 多环芳烃 稠环芳烃：两个或两个以上的苯环彼此共用相邻的两个碳原子 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.1 芳烃的构造异构 四个不饱和度，通式为：CnH2n-6 5.1.2 单环芳烃的命名 一、一元取代苯，以苯为母体，烷基为取代基，≤10，省略“基”字 二、二元取代苯，用邻、间、对来表明取代基位置： 三、三个相同烷基取代苯，用连、偏、均来表明取代基位置： 四、多元取代苯用数字表明取代基位置，小基团处于1号位，取代 基位置和最小。 五、取代基比较复杂时，可将苯作为取代基： 六、常见的取代基：Ph- 苯基； Ar- 芳基； Tol- 甲苯基； Bz- 苄基(苯甲基) 1-甲基-3-异丙苯 1-甲基-4-叔丁苯 1,4-二甲基-2-乙苯 1-甲基-4-乙基-3-异丙苯 2-甲基-3-苯基丁烷 邻甲苯基乙炔 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯 所有原子处于同一平面内，碳碳键长完全相等，所有键角都是 1200 5.2 苯的结构 5.2.1 价键理论 sp2杂化，每个碳原子的杂化轨道与碳和氢形成三个σ键，未参与杂化的p轨道垂直苯环平面，电子云相互重叠，形成一个环闭的共轭体系。离域大π键，电子云密度完全平均化，无单、双键之分。 立体模型 5.2.2 分子轨道理论 5.2.3 共振论对苯分子结构的解释 六个p轨道线性组合为六个?分子轨道，其中三个为成键轨道，三个为反键轨道： 1、无色液体，不易溶与水，比水轻，易溶于有机溶剂，燃烧带黑烟，有毒， 涂料工业的稀释剂； 2、沸点随分子量的增加而升高； 3、熔点和分子量及分子形状有关分子对称性好，熔点就高； 4、密度都小于1； 5、与烯烃相似，取代基越多，稳定性越大。 5.3 单环芳烃的物理性质 芳香性：不易加成和氧化，容易发生亲电取代反应： 一、亲电取代反应 1.硝化：以浓硫酸为催化剂，加热： 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 芳烃苯环上的反应 反应机理： 2.卤化：以铁粉或路易斯酸三卤化铁为催化剂，适当加热： 反应机理： 3.磺化：适当加热，可逆反应： 磺化反应机理： 可逆反应的用途： 4.傅—克反应：路易斯酸作催化剂；可逆反应： (1).烷基化： 路易斯催化剂的活性： AlCl3 >FeCl3 >BF3 >ZnCl2 >SnCl4 当烷基含三或三个以上碳原子时，常发生重排： C=C双键上或芳环上直接连卤原子的的卤代烃，如氯乙烯和氯苯；由于活性较小，不能发生傅克反应。 (2).酰基化： 5.氯甲基化反应： 芳香环上有强吸电子基时，产率低甚至不反应 三聚甲醛、氯化氢在无水氯化锌催化下 二、亲电取代反应总机理 三、加成反应： 苯及其同系物不易加成，但在一定条件下可和氢、氯加成，直接生成环己烷或其衍生物，而不停留在环己烯或环己二烯衍生物阶段 1、加氢： 2、加氯： 四、氧化反应： 五、聚合反应： 1.卤化 5.4.2 芳烃侧链上的反应 2.氧化 与苯环相连的第一个碳上有氢就一定被氧化成苯甲酸 3.聚合反应 5.5 苯环上亲电取代反应的规律 一、两类取代基——邻对位定位基和间位定位基 书上P 170 表 5-3 二、苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释 1、取代基的电子效应 (1) -CH3 (2) –OH (3) –Cl (4) –N+(CH3)2 2、取代基的立体效应 三、二元取代苯的定位规律 1、两个定位基对于引入第三取代基的定位效应一致； 2、两个定位基对于引入第三取代基的定位效应不一致。 由第一类取代基决定，由供电子性强的决定 *