第三章 氧化还原反应电化学 3, 4节.pptVIP

作业 P128-35 P129-38 * * 对于自发进行的氧化还原反应： 化学能 电能 原电池 对于非自发进行的氧化还原反应： 化学能 电能 电解池 使电流通过电解质溶液(或熔融液)，在两电极上分别发生氧化和还原反应的过程称为电解。 一、电解池 + - 电解池： 阳极 熔融CuCl2 阴极 e- e- 2Cl- - 2e- → Cl2 Cu2+ + 2e- → Cu Cu2+ + 2Cl- Cu + Cl2 电解 （氧化） （还原） 离子移至电极并在其上给出或获取电子发生氧化或还原反应的过程叫离子的放电。 二、分解电压 Pt + - 0.1mol·kg-1 NaOH Pt R V A D: 分解电压 电压 电流密度 阳极：2OH- - 4e- → 2H2O + O2 阴极：2H+ + 2e- → H2 1.70 1.23 使电解能够顺利进行所需要的最小电压叫做分解电压 阳极：2OH- - 4e- → 2H2O + O2 阴极：2H2O + 2e- → H2 + 2OH- 分解电压产生的原因 电解生成的H2 和O2分别吸附在铂片上形成氢电极和氧电极，组成电动势与外接电源相反的原电池： （-） Pt H2 NaOH (0.1mol·kg-1） O2 Pt （+） 设298.15k时，b(OH-)=0.1mol·kg-1, p(H2) = p(O2) = 1.0×105pa ? ? ? 正极：2H2O + O2 +4e- 4OH- ? ? ? 负极： 2H2O + 2e- H2 + 2OH- E = 0.46v-(-0.77v)=1.23v 此电动势的方向和外加电压相反，要使电解反应顺利进行外加电压必须克服这一反向电动势。用以克服反向电动势的电压称为理论分解电压 Pt + - 0.1mol·kg-1 NaOH Pt R V A (-) (+) 实际分解电压总是高于理论分解电压，二者之差为超电压 η= E（实际）- E（理论） 三、电解的产物 如果电解的对象是盐的溶液，两极上至少有两种离子可能放电，除电解质的正负离子外还有水中的H+和OH-。 放电次序与标准电极电势、离子浓度、电极材料等有关。如石墨、铂等属于惰性电极不参加反应，而铜、铁、锌等做电极时，其本身也参加反应。 K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+ : 2H++2e-→H2 其他金属离子: M2++2e-→M 阴极 金属电极： M-ne-→Mn+ X-，S2- ： 2X--2e-→X2； S2--2e-→S 含氧酸根： 4OH-- 4e-→2H2O+O2 阳极 电解产物的判断规则： 例：以金属Ni为电极，电解NiSO4水溶液。 在阳极—金属Ni 放电(阳极溶解)； 电解反应： Ni+ Ni2+ Ni2++ Ni 电解 电镀 在阴极—Ni2+放电。 Ni – 2e- → Ni2+ Ni2+ + 2e → Ni 一、化学腐蚀 金属与介质中氧化性成分直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀 2Fe + 3H2O(g) →Fe2O3 + 3H2 Fe + H2O(g) →FeO + H2 3Fe + 4H2O(g) →Fe3O4 + 4H2 二 、电化学腐蚀 这由于金属在介质中形成了局部电池而引起的腐蚀。所谓局部电池是指在电解质溶液存在下，金属本体与金属中的杂质构成一个短路小电池。 在腐蚀电池中 阴极（原电池的正极）反应有两类： 2H++2e-→H2 （吸氢腐蚀） O2+2H2O+4e-→4OH- （吸氧腐蚀） 阳极（原电池的负极）：M-ne-→Mn+ 浓差腐蚀是吸氧腐蚀的一种形式，是因为金属表面的氧气分布不均匀引起的。 Zn NaCl+酚酞 Zn NaCl+酚酞 现象：液滴边缘变红表明有OH-生成 液滴遮盖处被腐蚀，生成了Zn(OH)2 解释：液滴边缘氧气浓度大，E大，该处金属为阴极， O2得电子，生成OH－； 液滴遮盖氧气浓度小，E小，该处金属为阳极， Zn失电子，金属被腐蚀。 O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- y y y ? ? ? 三 、防腐方法 1.正确选材：考虑纯度、介质种类、所处环境。 2.覆盖保护层：使金属与腐蚀介质隔离。 ⑴ 金属保护层—电镀(Cr、Ni、Ag）