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九原子分子中

第九章 原子结构和元素周期律 基本内容: 原子核外电子的排布规律、运动状态的特征 量子力学描述的四个量子数(n、l、m、ms) 电子在某一时间在空间的位置就不能准确确定,只能知道它在某一区域内出现机会的大小,这种机会在数学上称为几率或概率(probability)。 原子轨道:描述原子中单个电子运动状态的波函数常被称作原子轨道(atomic orbital)。原子轨道仅仅是波函数的代名词,绝无经典力学中的轨道含义。 严格地说原子轨道在空间是无限扩展的,但一般把电子出现概率在99%的空间区域的界面作为原子轨道的大小。 多电子原子中,电子能量的高低便由主量子数n和副量子数l的大小来共同确定,n值相同时,l值越大,电子的能量越高,即能量高低的次序是ns<np<nd<nf。 l=0时,则m=0,表示只有一个轨道的s电子云;l=1时,则m=-1、0、+l,表示有3个轨道、具有三个伸展方向的p电子云。n、l 都相同的电子,属于同一个轨道,这样的轨道称为等价轨道。 亨特规则还认为:等价轨道在全空(p0、d0、f0)、半充满(p3、d5、f7)或全充满(p6、d10、f14)状态是能量较低的稳定状态。 三、原子结构和元素性质的关系 (一)原子半径 共价半径(rc): 金属半径: 范德华半径(rv): (二)元素的电负性 * * Atomic Structure &Molecular Structure 一、核外电子的运动 质量特别轻,而运动速度却非常快,其运动具有微粒性和波动性的双重性。 第一节 原子结构 一、 电子云 如果用单位体积内小黑点的数目多少来表示电子出现几率密度的大小,则氢原子中电子在核外运动的状态如图所示。 氢原子的电子云呈球形对称分布,在半径r为52.9pm的地方,电子出现机会最大。 二、核外电子的运动状态 主量子数(符号为n) 副量子数(又叫角量子数,符号为l) 磁量子数(符号为m) 自旋量子数(符号为ms) 主量子数(符号为n,电子层) 主量子数n描述电子层即电子云密度最大的区域离核的远近,也是决定电子能量的主要因素,决定原子轨道的大小。 n的取值为1到∞的任何正整数,n可用1、2、3、4、5、6、7等数字表示,也可用光谱学符号K、L、M、N、O、P、Q等表示。 N ··· M L K 符号 4 ··· 3 2 1 电子层n n值越大,能量越高,电子层离核越远。n值相同的电子,同属于一个电子层。一个电子层代表一个能级。 副量子数(又叫角量子数,符号为l) 副量子数l描述电子云的形状,也表示电子亚层,决定原子轨道的形状。 l的取值受到主量子数n的限制,对于给定的n值,l只能取0到(n-1)的正整数。即l=0、1、2、3、…、n-1。1=0、l、2、3的状态又可分别用光谱学符号s、p、d、f表示。 ··· 3 2 1 0 l ··· f d p s 能级符号 2 d 1 p 0 s 3 (M) 1 p 0 s 2 (L) 0 s 1(K) 副量子数(角量子数)l(0~n-1) 主量子数n 磁量子数(符号为m) 磁量子数决定原子轨道在空间的伸展方向,但它与电子的能量无关。 磁量子数m的取值受l的限制,m可以取0、±1、±2、…、±l等整数。所以磁量子数共有(2l+1)个数值。 0 ±1 ±2 2 d 0 ±1 1 p 0 0 s 3(M) 0 ±1 1 p 0 0 s 2(L) 0 0 s 1(K) 磁量子数m (2l+1) 副量子数(角量子数)l(0~n-1) 主量子数n l=0时,则m=0,表示只有一个取向的s电子云。 s电子云呈球形,没有方向性。 l=1时,则m=-1、0、+l, 表示p电子云具有三个伸展方向,p亚层就有3个轨道 。 p电子云呈哑铃形,有方向性,可取x、y、z三个互相垂直的轴的方向。 l=2时,则m=0,±1,±2,表示d 电子云有五个伸展方向,d 亚层有五个轨道(dxy、dyz、dxz、dz2、dx2—y2)称为d轨道。 3d态: n=3,l=2时,则m=0,±1,±2 自旋量子数(符号为ms) 自旋量子数ms决定电子的自旋方向。 电子的自旋方向只可能有两种,即顺时针方向和逆时针方向,通常以向上和向下的箭头“↑”和“↓”表示,也可用数值+1/2和-1/2表示。 两个电子自旋方向相同称为平行自旋,方向相反称反平行自旋。 原子轨道由 n、l 和 m

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