锂离子电池正极材料LiMnPO4的合成及其改性研究Synthesis and modification of cathode material LiMnPO4 for lithium ion battery.pdf

锂离子电池正极材料LiMnPO4 的合成及其改性研究 中文摘要 锂离子电池正极材料LiMnPO4 的合成及其改性研究 中文摘要 橄榄石型磷酸锰锂具有原料丰富、价格低廉、结构稳定、能量密度高和循环稳定 -1 + 性好等优点，理论容量为170 mAh g ，相对于Li /Li 的电极电势为4.1 V ，理论能量 密度是LiFePO4 （3.45 V ）的1.2 倍，因此，LiMnPO4 是具有很大应用前景的锂离子 电池正极材料之一。然而，LiMnPO4 固有的低电子和离子电导率在很大程度上影响了 材料电化学性能的发挥，限制了其商业化应用进程。 为了改善材料的电化学性能，基于颗粒纳米化、碳包覆和离子掺杂三种传统改性 手段，本文从结构设计出发，利用原位碳包覆技术同时实现颗粒纳米化和碳包覆，并 结合阳离子掺杂提高材料的本征电子电导率和离子迁移率，改善材料的电化学动力学。 采用X-射线衍射（XRD ）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM ）、热重分析（TG/DTA ）、 循环伏安 （CV ）、充放电测试以及电化学阻抗等分析手段研究材料的晶体结构、微观 形貌和电化学性能。本论文的工作主要包括以下几个方面： 1、采用油酸作为表面活性剂，蔗糖作为辅助碳源，固相合成了分层结构的LiMnPO /C 4 纳米复合材料（THS LMP/C-NC ），材料的一次颗粒粒径为8-10 nm ，极大地缩短 了锂离子的扩散距离。这些纳米颗粒与导电碳原位复合构成了50-80 nm 的二次颗 粒，颗粒之间存在良好的三维导电网络结构，有利于电子在材料中的快速传输。 探索了表面活性剂浓度、含碳量以及碳源对材料结构和电化学性能的影响，优化 后的合成条件为：油酸丙酮体积比（1:10），含碳量 7.5wt% ，碳源为蔗糖。THS LMP/C-NC 表现出优异的电化学性能，0.1 C 首次放电容量为126 mAh g-1，5 C 和 10 C 高倍率容量分别为95 mAh g-1 和87 mAh g-1，材料在0.1C/0.1C 充放电50 圈 容量保持率高达97.5% 。 2 、以上述油酸辅助固相法合成了不同含碳量的 LiFePO /C ，实验发现合成时不需要 4 加入蔗糖作为辅助碳源，采用油酸作为单一碳源即可。得到的LiFePO /C 材料含 4 碳量为3.0wt%，当含碳量增加时，过厚的碳层对锂离子的迁移造成一定的阻碍作 用。在此基础上，合成了不同比例的LiMn Fe PO /C 固溶体材料，当x=0.2 时， 1-x x 4 I 中文摘要 锂离子电池正极材料LiMnPO4 的合成及其改性研究 材料表现出最佳的电化学性能，与THS LMP/C-NC 相比，性能有一定的提高。进 一步实验中，采用共沉淀法先合成Mn Fe C O ·2H O （x=0.1, 0.2 ）前驱体，然后 1-x x 2 4 2 固相合成了LiMn Fe PO /C ，掺杂后材料结晶度高，粒度分布均匀，形貌没有明 1-x x 4 显变化。与THS LMP/C-NC 相比，LiMn Fe PO /C 的电化学性能得到了很大程