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仪器分析 Instrumental Analysis 伏安法和极谱分析法 （Voltammetry and Polarography） Instrumental Analysis Voltammetry Polarography  t  伏安法和极谱分析法： 电解过程中通过所得i –  (E)或 – t 曲线进行分析  区别：伏安 – 固体电极 （悬汞、石墨、玻璃、贵金属 电极）或表面不能更新的液体电极 极谱– 表面周期更新的滴汞电极 Instrumental Analysis Voltammetry Polarography • ①G. Cippman 1873年 汞与电解溶液接界面上的表面张力与外加汞电极电压间关系 • ② B.Kucéra 1903年 利用汞滴重量测量不同电压下汞的表面张力、得毛细管曲线，发 现曲线上有几次极大现象 • ③J.Heyrovóky （海洛夫斯基）1922年 电流—电压曲线创建极谱学，解释次极大现象是由于空气中O 造 2 成的，发现浓差极化→定量分析/半波电位→定性分析 • ④海洛夫斯基+ 志方益三 1925 自动照相记录极谱仪，记录Cu, Zn,Cd, Ph-NO2 • ⑤尤考维奇 （D.Ilkovič） 1934年 扩散电流理论/ 电流方程式奠定经典极谱定量分析基础 • ⑥尤考维奇 （D.Ilkovič） 1935年 极谱波方程式定性基础 Prof. Jaroslav Heyrovsky and his polarographic apparatus Instrumental Analysis Voltammetry Polarography Outline  直流极谱法（Direct-Current Polarography）  单扫描极谱法 （Single Sweep Polarography）  脉冲极谱法 （Pulse Polarography）  溶出伏安法（Stripping Voltammetry ）  循环伏安法（Cyclic Volammetry ） Instrumental Analysis Voltammetry Polarography Outline  直流极谱法（Direct-Current Polarography）  单扫描极谱法 （Single Sweep Polarography）  脉冲极谱法 （Pulse Polarography）  溶出伏安法（Stripping Voltammetry ）  循环伏安法（Cyclic Volammetry ） Instrumental Analysis Voltammetry Polarography  直流极谱法 （恒电位极谱法，测定电流－电位曲线） 实验方法 （Pb2+ 的测定） ① 小面积DME指示电极+ 参比电极 （面积较大SCE ） ② 高浓度支持电解质 （ 50 –100倍被测离子） ③ 通入N2 （除去电解质中溶解O ） 2 ④ DME-阴极 （负），SCE-阳极 （正），静止下电解 ⑤ 增加外加电压，测量电流 ⑥ 绘制极谱波 （i - V或i - φde ） Instrumental Analysis