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* * 第十三章 超分子化学简介 济南大学 化学化工学院 Supramolecular Chemistry 第十三章 超分子化学简介 目 录 (2学时) 一.大环冠醚 二.环糊精 三.杯芳烃 四.树形化合物 五.分子棒 Donald J. Cram Jean-Marie Lehn Charles J. Pedersen USA (1919-2001) France (1939- ) USA (1904-1989) Supramolecular Chemistry Crown Ethers Host-Guest The Nobel Prize in Chemistry 1987 第十三章 超分子化学简介 Supramolecular chemistry may be defined as “chemistry beyond the molecule”, bearing on the organized entities of higher complexity that result from the association of two or more chemical species held together by intermolecular forces. 超分子化学被称为是“超越分子概念的化学”，是研究两个以上化学物种通过非共价键作用而形成的聚集体的化学。 这种聚集体通常具有与原来的子单元不同的结构特点和化学性质。 范德华力（van der Waals，离子－偶极，偶极－偶极，偶极－诱导偶极相互作用） 疏水相互作用 氢键 Jean-Marie Lehn 第十三章 超分子化学简介 从分子化学到超分子化学的基本特征 Molecular Device 第十三章 超分子化学简介 人工合成受体主要包括： 1.冠醚类（穴醚、臂式冠醚、双冠醚） 2.环糊精类（化学修饰环糊精、桥联环糊精） 3.杯芳烃等大环主体化合物 第十三章 超分子化学简介 一、冠醚 (crown ethers) 性质：冠醚能与正离子，尤其是与金属离子络合，并且随环的大小不同而与不同的金属离子络合。 冠醚是一类环聚乙二醇化合物，即分子结构含有-O-CH2CH2-重复单元的大环多醚。 结构特点是冠环中间有一空穴，分子结构不同，空穴的半径大小也不同。 K+ r=0.26-0.32nm rK+ =0.266nm r=0.17-0.22nm rNa+ =0.18nm 13.1 冠醚 原理： 1、冠醚与金属离子配位，使金属离子外围具有类似烃的结构，从而将金属离子转移到有机相中。 2、冠醚不与负离子络合，使游离或裸露的负离子反应活性很高，能迅速反应。 应用－相转移催化剂（phase-transfer catalyst） 相转移催化剂－将离子型化合物转移到有机相中，加快反应速率。 冠醚与被转移离子之间的关系称为主-客体关系，冠醚是主体，离子是客体。 13.1 冠醚 应用－分子识别 13.1 冠醚 由淀粉在淀粉酶的作用下产生的环状寡糖。 含六、七、八个D(+)-葡萄吡喃糖结构单元称为α-, β-, γ-环糊精。 亲水性 疏水性 二、环糊精(Cyclodextrin，CD) α-环糊精 结构 13.2 环糊精 能够象酶一样提供一个疏水的结合部位，能选择性结合有机分子、无机离子以及气体分子等，其结果是形成主客体包络物(Host-Guest Complex)。 环糊精是迄今所发现的类似于酶的理想宿主分子，并且其本身就有酶模型的特性。 应用－模拟酶 因此，在催化、分离、食品以及药物等领域中，环糊精受到了极大的重视和广泛应用。 13.2 环糊精 三、杯芳烃 (Calix[n]arene) 杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而构成的一类环状低聚物。 性质：能与离子和中性分子形成主-客体包结物等。 n = 4~20 13.3 杯芳烃 杯芳烃在液膜传输、络合萃取、分子探针、分子器件、传感器、液晶、非线性光学等领域的应用潜力。 应用－分子识别 13.3 杯芳烃 应用－分子识别 13.3 杯芳烃 四、树形化合物 (Dendrimer) 13.4 树形化合物 80 年代中期出现的一类相对较新的合成高分子； 它们高度支化的结构和独特的单分散特性为这类化合物带来一系列不同寻常的性质和行为； 例如:分子表面极高的官能团密度,分子的球状外形和分子内部广阔的空腔,分子粘度同分子量之间的非单调递增关系等。 13.4 树形化合物 当前,树状大分子的研究热点主要集中于三个方面: 　　(1) 树状高分子的合成方法,即