改善含Cu基甲醇合成催化剂思路探析.pdfVIP

第 4l卷 第 3期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．4l No．3 2012年 3月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Mal．2012 改善含Cu基甲醇合成催化剂的思路探析 剥、继光 (新疆美克化工股份有限公司 ，新疆 库尔勒 841000) 摘 要 ：甲醇是一种被广泛运用的工业有机原料 ，在低碳经济盛行 的今天又被用作清洁代用燃料。但是 目前工业领域合成 甲醇的工艺中单纯采用 cu基的CuO、A120、ZnO、MnO催化剂组合转换率低 、能耗 比较高， 且用于余气分离 、循环的工艺复杂。因此 ，寻找能够促进含Cu基催化剂转化率增加 同时又能确实提高甲醇产 出率的方法 ．成为广大研究工作者的目标 。本文研究近些年来的科研成果，对几种改进 Cu基催化剂的方式分 别进行 阐述。 关键词 ：cu基 ；催化剂 ；转化率；改善 中图分类号 ：TQ426 文献标识码：A 文章编号 ：1671—9905(2012)03—0035—02 随着不断研究和改善，目前国内化工合成 甲 3．5MPa实验环境下证实，在此情况下 ，甲烷转化 醇企业采用的催化剂主要是 Cu基催化体系CuO— 率高达90％，甲醇的单程转换率在 70％以上。虽然 ZnO-A12O3，CuO-ZnO—M2OrK2O(M：A1、Cr、Mn、V等)、 因为Cr元素对环境危害巨大。已经逐步被淘汰出 CuO—NiO—TiO2、CuO—CO3O M2O3一K2O(M：AI、Mn、V、 催化剂使用行列 ，但是相应络合物的研究和应用 Fe等)组成。其中CuO—ZnO—A120这一基础组合无 还是值得商榷的。 论是在物理性质上，还是在对 CO原料的化学吸 2 K元素助剂和 ZrO，助剂对催化剂 附性质上都表现优异．但是就催化剂活性和 甲醇 活性改善效果明显 产出率来说，这类催化剂还远远不能满足要求。 相关研究表明，通过加入少量重金属元素或者采 实验证 明，对在低压下合成 甲醇的催化剂 用修饰复合催化剂材料的方法都可 以有效达到 CuO—ZnO一1120而言，如果经过碱性的钾金属浸泡 改善催化剂效果的 目的。 改 良。将会获得很有工业化前途的低碳醇类合成 催化剂。在这个催化体系作用下 CO／H 的合成产 1 加入 Cr元素改善催化剂活性 物主要 以甲醇这类单醇基有机产物为主 ．反复实 Cr元素的加入能增加催化剂性能的原理很 验证 明 ．在钾元素含量为 1％时．催化剂表现出来 早之前就已经被各个 甲醇生产单位广泛运用。实 的活性最佳。通过考察，Cu—Zn．A1．K和Cu—Zn—K两 验证 明当Cu基催化剂 中Cu：Zn：A1的比例为 60： 类催化剂样品采用铜 、锌 以及铝的硝酸盐与碳酸 35：5时 ，如果加入 Cr则表现出良好的助催化作 钠水溶液共沉淀母体 ，两母体组成元素 比例为 用 ，实验过程证 明只要在 CuO—ZnO—A10 中加入 Cu：Zn：A1=45：45：10和 Cu：Zn=50：50，母体经过离子 l％的Cr元素就能提高催化活性30％以上 ．其结 水洗涤过滤至 Na离子消失后 ．先在 K氛围中干 果是不仅能大大提高反应过程中催化剂的活性 ， 燥 12h，然后在含 K空气 中焙烧 3h，最后经过压 提高甲醇转换率 ：而且在催化剂失效后能有效降 片 、粉碎 、筛分成 0．035～0．084mm颗粒后 ，采用一 低 Cr元素对环境造成的污染。如联二嘧