离子液体催化烷基化反应研究进展.pdf

第44卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 V0l_44 No．8 2015年8月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Aug．2015 离子液体催化烷基化反应的研究进展 徐 超 ，金学平 ，李健雄 ，余 磊L。 (1．武汉英纳氏医药研发中心 ，湖北 武汉 430205；2．武汉软件工程职业学院，湖北 武汉 430205； 3．武汉英纳氏药业有限公司，湖北 武汉 430074) 摘 要： 合成中间体的重要反应，而离子液体 良好的催化活性可以解决一些合成工艺的环 保问题，因而成为近年来绿色化学的研究热点。文章综述了离子液体的常规制备方法以及其在催化烷烃、芳烃和酚类 等烷基化反应中的应用。文献研究表明，离子液体能显著提高烷基化反应的选择性和产率，并可反复多次回收利用。 关键词：离子液体；烷基化；催化 中图分类号：0646．1 文献标识码：A 文章编号 ：1671．9905(2015)08．0017-03 烷基化反应是化学合成中的重要方法。传统的 2 离子液体催化烷基化反应 烷基化反应大多以硫酸或氢氟酸等强无机酸为催化 剂，这不仅对设备仪器腐蚀大，对环境也造成了极大 2．1离子液体催化烷烃的烷基化反应 的破坏 。 丁烷与烯烃的烷基化是生产高辛烷值汽油的 离子液体是一类室温范围内f一般泛指小于 重要工业反应，该烷基化反应的产物三 甲基戊烷 100 )呈现液态的完全 由离子构成的物质体系。 (TMP)，是航空汽油和车用汽油的理想添加剂。 它是由阴阳离子组成的盐，阳离子一般是咪唑类、 金属盐类离子液体最早被应用于该反应的催 吡啶类、季铵盐类等，与阴离子BF4。、PF 、NTF 、 化当中。刘鹰等 利用离子液体 EtNHC1一A1C1催 N(CFSO2)一等组成离子液体 l【J。 化异丁烷一丁烯烷基化反应，并在此基础上对该反 在此之前，离子液体已广泛应用于催化Diels— 应的条件进行了优化。在反应温度 10～20℃、烷烯 Alder反应、酯化反应、生物化学反应 。 目前国内对 物质的量 比为 15：1，酸烃物质的量 比为 2：1，反 于离子液体催化烷基化反应的报道较少，所以本文 应时间为20min时，三甲基戊烷(TMP)的纯度可达 归纳了离子液体的常规制备方法，并综述了其在催 99％。任鹏举 [6对离子液体2A1C1一EtNHC1进行改 化烷烃、芳烃和酚类烷基化反应中的应用。 性，加入二硫化碳和丁基硫醇，Alc1一量的下降降 低了其路易斯酸强度 ，抑制了副反应的发生，增加了 1 离子液体的制备 催化的选择性。若在该离子液体中加入一定量的过 离子液体的制备一般可分为两种方法。一种是 渡金属盐类，例如cu、N ，能增加其催化产率。 一 步合成法，其原理是以卤代烷烃或酯类物质与叔 随着对离子液体研究的不断深入，金属盐类离 胺(包括咪唑、吡啶)发生亲核反应，或利用胺的碱 子液体表现出了易吸水、化学性质不稳定的缺点。 与酸发生 中和反应，一步生成 目标产物 睇]。另一种 黄英蕾等 用咪唑硫酸氢盐离子液体催化异丁烷 方法是两步合成法，首先通过季胺化法得到其 卤盐， 和丁烯的烷基化反应，并对咪唑硫酸氢盐离子液体 再通过离子交换 、络合反应、电解法或复分解反应法 催化的工艺进行了筛选，发现 [Cmin]HSO 的催化 来置换出卤素离子得到 目标离子液体的阴离子，制 效率最高，优