杂多酸催化氧化脱除柴油中硫化物.pdf

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石 油 化 工 · 576 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2014年第43卷第5期 杂多酸催化氧化脱除柴油中的硫化物 李瑞丽,李 波,张 平 (中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室,北京 102249) [摘要]制备了磷钨酸季铵盐 [HPW ¨CTAB](CTAB为十六烷基三甲基溴化铵)和过氧磷钨酸季铵盐 [H0:¨HPW]· [CTAB],催化剂,采用FTIR和XRD方法对催化剂的结构进行表征。以HO为氧化剂,考察了柴油在磷钨酸 (HPW)、[HPW]. [CTAB]和[H:O][HPW][CTAB]3种催化剂下的脱硫效果。实验结果表明,3种催化剂的脱硫率分别为85.9%,92.2%, 93.4%;当HPW和CTAB~ tt次加入反应体系时脱硫效果最好 ,脱硫率为94.2%。在此基础上对萃取剂种类及其反应条件进行 了考察。实验结果表明,以糠醛为萃取剂时的脱硫效果最佳;在反应时间90min、反应温度6O℃、F/(HO:):”(s)=3.5、相 转移~IJCTAB用量0.25%(占柴油的质量),HPW用量1.00%(占柴油的质量)的最佳反应条件下,柴油中的硫含量由3647mgL/ 降至l55nqg/L,脱硫率达95.7%。对催化氧化一萃取脱硫机理进行了初步探索。 [关键词 ]柴油;氧化脱硫 ;磷钨酸;十六烷基 甲基溴化铵;杂多酸催化剂 [文章编号]1000—8144(2014)05—0576—06 [中图分类号]TE626 [文献标志码]A DesulfurizationofDieselbyCatalyticOxidationoverHeteropolyAcid LiRuili,LiBo,ZhangP g (StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessingofChinaUniversityofPetroleum,Beijing102249,China) [Abstract]QuaternaryammoniumphosphotungstatelHPW儿CTABJ2andquaternaryammonium peroxophosphotungstate[H202][HPw][cTAB]2werepreparedandcharacterizedbymeans ofFTIRandXRD.Thecatalysisofphosphotungsticacid(HPW),lHPWJlCTABJ2and 1H,O,lHPW llCTABl,inthedesulfurizationofdieselwasstudiedwithH,O,asoxidant,and theresultsshowedthatthesulfurremovalrateswere85.9%.92.2% and93.4%.respectively.The desulfurization effectwasthebestwiththesulufrremovalrate94.2% whenHPW andCTAB were addedseparately.Theeffectsofextractionagents,oxidationtime,oxidationtemperature,H2O2 dosage,cetyltrimethylammoniumbromide(CTAB)dosageandcatalystdosageonthedesulfurization werestudied.Undertheoptimalconditionsforthecatalyticoxidativedesulfurization:reactiontime90 min,reactiontemperature60℃ 。moleratioofH,O,tosulufr3.5,CTABdosage0.25%(basedon themassofdiese1.thesamebelow)。HPW dosage1.00%andf

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