Ziegler—Natta／茂金属复合催化剂聚合性能研究.pdf

石 油 化 工 2011年第40卷第8期 PETROCHEMICAL TECHN0L0GY ·845 · Ziegler—Natta／茂金属复合催化剂聚合性能的研究 刘小燕 ，陈 旭 ，朱博超 ，胡徐腾 ，贾军纪 (1．中国石油 兰』i,i化工研究中心，甘肃 兰州 730060；2．中国石油 石油化工研究院，北京 100195) [摘要]制备了Ziegler—Natta／茂金属复合 (z—M)催化剂，坩SEM技术埘其形貌进行了表征，在 1OL丙烯液相本体聚合模i式装 置上列 z—M催化剂的氢调敏感性进行 了评价。通过一段丙烯本体均聚、二段乙烯 一丙烯近恒温恒J土气相共聚模拟 Spheripol一 Ⅱ工艺制备了系列聚丙烯(PP)釜内合金；考察了二段共聚时的聚合反应动力学、乙烯与丙烯配比(n(C3)：n(C2))对PP釜内合 金性能的影响。实验结果表明，在一段均聚时 z—M催化剂具有较好的氢调敏感性，得到的均聚PP粒子具有较好的流动性；存二 段共聚时，Z—M催化剂能在较长的共聚时间内保持较平稳、较高的共聚活性，改变 n(C3)：n(C )时PP釜内合金中乙丙橡胶的 质量分数可调 (7．19％～10．75％)，熔体流动速率 (10rain)可调 (14．0～26．5g)；n(C3)：n(C2)对合金弯曲模量的影响不大；当 n(C )：(C，)：1．7时制备的PP釜内合金具有最大的冲击强度 (92．9J／m)。 f关键词]Ziegler—Natta催化剂；茂金属催化剂；Spheripol一Ⅱ工艺；聚丙烯；釜 内合金 [文章编号]1000—8144(2011)08—0845—05 [中图分类号]TQ325．14 f文献标识码]A PerformanceofZiegler—Natta／MetalloceneCompositeCatalystinPropylenePolymerization LiuXiaoyan，ChenXu，ZhuBochao，HuXuteng，JiaJunji (1．LanzhouPetrochemicalResearchCenter，Petrochina，LanzhouGansu730060，China 2．PetrochemicalResearchInstitute，Petrochina，Beijing100195，China) [Abstract]Zigler—Natta／metallocene(Z—M)compositecatalystwaspreparedandwaschraacterizedby means of SEM ． The hydrogen response of the Z—M catalyst was studied through liquid bulk polymerizationofpropyleneina10Lmodeltestdevice．Aseriesofpolypropylene(PP)in—reactoralloys werepreparedwiththeZ—M catalystthroughthefirststage-- bulkhomopolymerizationofpropylenenad thesecond stage-- gascopolymerization ofpropyleneand ethyleneatneraly constnattemperaturenad pressurebysimulatingSpheripol—Iltechnology．Thepolymerizationkineticsinthesecondstageandthe effectofmoleratioofpropylenetoethylene((C3)： (C2))onthepropertiesofthePPin—reactor alloyswereinvestigated．Th eresultsshowedthatinthefirststageboththehydrogenresponseoftheZ