固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二甲酯工艺研究.pdf

第43卷 第5期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．5 2014年5月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Mav．2014 固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二甲酯的工艺研究 林 洵 ，陈建福 (1．漳州职业技术学院食品与生物工程系，福建漳州 363000；2．福州大学化学化工学院，福建福州 350108) 摘 要：以固体超强酸讨脂为催化剂合成了邻苯二甲酸二甲酯，分别对醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应 时间进行单因素和正交试验，并通过极差和方差分析对酯化过程中显著影响酯化率的因素进行统计分析。结果表明最 佳的合成工艺条件为：醇酸摩尔LL4．5、催化剂用量2．5％、反应温度115~C、反应时间160min，在此工艺条件下酯化率可达 99．5％。该催化剂具有良好的耐磨性，可重复使用。 关键词：邻苯二甲酸二甲酯；酯化率；固体超强酸树脂；催化 中图分类号：TQ414 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2014)05-0014-04 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP)是一种具有芳香气 1．2 催化剂的制备 味的无色透明油状液体 ，能与乙烯基树酯、纤维素 将 TiO2、MgO和A12O3按 一定 比例 复 配于 树酯、橡胶等相溶，是一种具有强溶解能力的增塑 0．01mol·L 的稀硫酸中，用稀氨水调节溶液至中 剂 [1-31，具有优 良的物理性能，广泛应用于涂料、塑 性 [8-9]，加入硅藻土，并搅拌 30min，后继续加入稀 料、建筑材料、杀虫剂和化妆品中。 氨水至碱性，静置过夜，洗涤，干燥。干燥完后用 社会和相关工业的发展，对邻苯二甲酸二甲酯 1mol·L 的HSO 溶液浸渍4h，过滤，并于 110oC 的需求量也 日益增大。然而 目前大多数厂家仍然 烘干，移至550~C马弗炉里焙烧6h，得粉状固体超强 是以浓硫酸作为邻苯二 甲酸二甲酯合成反应的催 酸树脂，置于干燥器备用。 化剂，该工艺副反应多，设备腐蚀严重，产物后处理 1．3 实验方法 麻烦，并且增加了污水处理的成本，因此采用新的环 将一定量的苯酐、甲醇加入到装有温度计、球 保型催化剂已成为科研的热点，近年来相继开发了 形冷凝管的三颈烧瓶中，搅拌升温至苯酐完全溶 多种环境友好型催化剂 并用于邻苯二甲酸二甲 解，继续加热至设计温度后加入催化剂进行回流反 酯的酯化催化。本研究 自制了一种超强酸树脂 [6-71， 应，反应结束后，冷却，过滤去催化剂，滤液经饱和 通过工艺条件的优化，可大大提高反应的酯化率， NaHCO溶液和饱和氯化钠溶液洗涤、分层，将油层 为邻苯二甲酸二甲酯的催化反应提供新的途径。 进行减压蒸馏，得精制的邻苯二甲酸二甲酯。 1 实验部分 1．4 分析与测试 1．1实验材料 1．4．1酸值的测定 由出水量判断酯化反应的情况，隔一定时间取 苯酐 (工业级)，甲醇 (分析纯 )，氧化镁，二氧 样并测定系统的酸值，酸值按 GB／T1668—2008 《