TiO2光催化剂非金属掺杂机理研究进展.pdf

第 38卷 第 5期 化 工 技 术 与 开 发 V01．38 No．5 2009年 5月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry May．2009 TiO2光催化剂非金属掺杂的机理研究进展 吴雪松 ，唐星华，张 波 (南昌航空大学环境与化学工程学院，江西 南昌 330036) 摘 要：根据国内外对TiO2光催化剂改性的研究状况，将Ti 光催化剂的改性研究分为金属离子掺杂、贵金 属沉积、表面光敏化、复合半导体、非金属离子掺杂等方面。其中，非金属掺杂较其他方式的掺杂优势明显，但其机 理研究不够深入。对Ti 光催化剂的各种非金属掺杂的机理研究进展进行了综述。 关键词：TiO2；非金属；改性 中图分类号：o644．1 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2009)05—0033—03 Tio2在常温常压下能使水中造成污染的有机 更多的可见光。 物较快地完全氧化为co2和H2O等无害物质，具有 目前，非金属离子掺杂 Ti02的研究主要包括 表面晶格缺陷、高比表面能、化学性质稳定、无毒、反 C、F、N、S等4种元素的掺杂。 应速度快、价格低廉等优点，是一种较为理想的光催 1 C掺杂 化剂。但是，Tio2作为光催化剂的应用也存在不容 忽视的缺点：吸光频带窄，光生空穴电子复合速度 C的掺杂能使带隙变窄，使 Ti 能够响应可见 快，量子产率低，只对太阳光中的紫外光有响应。为 光。林华盛等 J采用溶胶一凝胶法制备纳米 Ti02， 此，各国科研工作者积极探索 Ti02的改性方法。 经活性炭程序还原制备 TiC。实验结果表明，碳掺 TiO2的改性大致包括金属离子掺杂、贵金属沉积、 杂减小了Ti02的禁带能隙，光响应波长发生了红 表面光敏化、复合半导体、非金属离子掺杂。 移，光响应 电流显著增强。Nagaveni等L2J以Tio 掺杂金属离子、金属氧化物，贵金属沉积、复合 (NO3)2为前驱体，采用溶液一凝胶法制备了锐钛矿 半导体等方法都有较好的可见光响应特性，但金属 型Ti02一C】c光催化剂，其在紫外光与可见光下降解 元素的掺杂使热稳定性变差，易成为电子一空穴对 亚甲基蓝和丙醇的活性较高。分析认为，一方面该 复合中心，降低了光催化活性，并且金属元素注入的 法制备的催化剂在光催化过程中产生了大量的表面 成本也较高。另外，金属元素掺杂还会降低紫外光 羟基；另一方面碳原子取代Tio2中的氧原子，C4一 活性。表面光敏化存在受光腐蚀的现象，且可能产 (2p)的结合能比02一(2p)的结合能要低，因此 C4一 生二次污染。与以上方法相 比，掺杂非金属离子不 (2p)价带位于o2一(2p)价带的上方，所以光子激发 但能将纳米Ti 的光响应波长拓展至可见光区域， 可以从 C4一(2p)价带到T；导带，使带隙能量减小， 还能保持在紫外光区的光催化活性。非金属元素掺 从而使Ti 一 具有可见光活性，并提高了其紫外 杂Ti02制取方式简单，光催化效率高，必将成为纳 光光催化性能。Sano 利用含 Tj—N键有机前驱得 米 Ti02改性的主流方向。 到掺杂Tio2粉末 ，他们认为C原子的掺人，所产生 通过非金属离子掺杂使Ti02具有可见光活性 的深能级可能与带隙中Nzp状态杂化而起作用。 的机理 目前主要有2种：一种是认为掺杂的非金属 Hideyuki等4【J利用密度泛函理论研究了C掺 元素(x)使 ri02晶体结构中的部分0原子被取代，