甘油和乙醇制复合甘油醚热力学数据估算和反应分析.pdf

石 油 化 工 2016年第45卷第3期 PETROCHEMICAL TECHN0L0GY ·311 · DOI：10．3969~．issn．1000·8144．2016．03．010 甘油和乙醇制复合甘油醚的热力学 数据估算与反应分析 李飞飞，贾广信，李 婷 (中北大学 化工与环境学院，山西 太原 030051) [摘要]采用Benson和Joback基团贡献法、Rozicka—Domalski法等对甘油和乙醇制复合甘油醚反应体系的相关热力学数据进 行了估算 ，计算了相关反应的反应焓变、反应吉布斯 自由能变及平衡常数。分别考察并比较了液相和气相反应体系中温度和 原料组成对转化率、收率以及平衡组成的影响。实验结果表明，该反应是放热反应，低温有利于反应进行；3个反应在液相 中的平衡常数较气相中大1—2个数量级，说明在热力学上液相反应进行的程度大于气相反应进行的程度；平衡转化率和收率 在液相时受温度的影响小，在气相时随温度的升高而减小；无论是液相还是气相反应体系，适宜的原料配比 (甘油)：”(乙 醇)均为l：4。 [关键词]复合甘油醚 ；燃料添加剂 ；甘油；乙醇；热力学；基团贡献法 [文章编号 ]1000—8144(2016)03—0311—08 [中图分类号]TQ013．1 [文献标志码]A Thermodynamicscalculationandanalysisforsynthesisofcompositeglycerinethers from glycerinandethanol LiFefiei，JiaGuangxin，LiTing (CollegeofChemicalEngineeringandEnvironment，NorthUniversityofChnia，TaiyuanShanxi030051，China) [Abstract]Thermodynamicsforthesnythesisofcompositeglycerinethersfromglycerinandethanol wasstudiedbytheBenson group contribution，Jobackgroup contributionandRozicka—Domalski method，andtheenthalpychanges，Gibbsfreeenergychangesandequilibrium constantsofthe reactionswereobtained．Theinfluencesoftemperatureandmolarratioofglycerintoethanolonthe equilibrium conversions，yieldsandequilibrium compositionintheliquidphasereactionsystem and gasphasereaction system wereinvestigated．Theresultsshowedthatthesynthesiswasexothemr ic reactionsnadlow temperautrewasbeneficialtothesnythesis．Thedegreeofallthethreereactionsin theliquidphasewasdeeperthanthatinthegasphasebecauseoftheequilibrium constantsintheliquid phasewerelarger1-2ordersofmagnitudethanthoseinthegasphase．Theequilibrium