间苯二甲酸和邻菲罗啉和Cd（Ⅱ）配位聚合物合成、表征和晶体结构.pdfVIP

第 42卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．8 2013年 8月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Aug．2013 间苯二甲酸和邻菲罗啉与Cd(II)配位聚合物的合成、 表征及晶体结构 樊 聪，华 敏 ，陈争艳，柴艳军，姚东辉，高 治，解凤霞 f西安工程大学环境与化学工程学院，陕西 西安 710048) 摘 要：在水热条件下，过渡金属离子cd2+与间苯二甲酸和1，10-菲罗啉配体反应制得配位聚合物[Cd(m-bdc)(phen)】 nr卜bdc=间苯二甲酸根，phen=l，10-菲罗啉)。通过 单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光对其结构、组 成和性质进行了表征。x射线单晶衍射结果表明该配合物为一维链状结构，间苯二甲酸的羧基氧原子分别采用双齿 桥联和单齿桥联2种配位方式将相邻的2个cd2+连接起来。热重 (TG)曲线表明，该配合物的热分解过程均为2个阶段。 结合Ac}Ia—暾分法和Coats．Redfem~ ，对其不同阶段的热分解反应动力学参数E、lnA进行了计算。 关键词：过渡金属配位聚合物；间苯二甲酸根；晶体结构；热分析 中图分类号：O614．70614．2 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)08-0001-03 近几十年，配位聚合物由于其各种各样的迷人 是 cu、co等的配位聚合物较多，但是由于邻菲罗啉 结构以及它们在光、电、磁、催化等领域具有的潜在 自身的结构特征，采用不同的实验条件，依旧有新的 应用前景，而备受国内外学者的关注。在该领域研 结构出现 [9-10]o本文以1，10．菲罗啉(phen)作为螯 究最多的是使用各种有机配体尤其是含有氧原子的 合端基配体，间苯二 甲酸根(m．Phthalieacid)为桥 羧酸类配体与过渡金属离子反应 ，形成新型结构的 联配体，合成了配位聚合物 C【d(m-bdc)(phen)】并用 配合物。其中，脂肪族羧酸被广泛研究，主要是因为 x卑 晶衍射、热分析对其进行表征。 它具有很多潜在的配位点，易于构筑各种结构类型 1 实验部分 的配合物，尤其是具有螺旋结构的配合物，同时它还 有很大的电子共轭体系，这样有利于电子的传递， 1．1试剂与仪器 易于形成相对稳定和具有 良好磁耦合等性质的配合 八水合三硫酸镉 (分析纯)，邻菲罗啉(分析纯)， 物n。这类配体上的羧基可以部分或全部去质子， 间苯二甲酸(分析纯)，乙醇(分析纯)。所有试剂使 与金属离子在各种刚性、柔性配体辅助下合成具有 用前未进一步纯化，实验室用水为蒸馏水。 新颖结构和性质的功能性配合物。如Chun5【】研究 BrukerAPEX．IICCDX．射线单晶衍射仪；Shi— 组报道了间苯二甲酸基团作为桥联配体的配合物 madzuFHR一8400型红外光谱仪(KBr压片，测量范 [Zn(ip4)(dabeo)(Hzo)21和 [Co4(ip4)(dabco)(H2O)2】的合 围400～4000em )；TGMSDTA851型热重 ，差热同 成，并对配合物进行了气体吸附方面的研究。 步热分析仪。 邻菲罗啉及其金属衍生物的配合物和含有邻菲 1．2 实验过程 罗啉的混配金属配合物的研究近年来受到广泛重 1．2．1 [Cd(m—bdc)(phen)]的合成 视，这些配合物已广泛应用于分子识别、分子催化、 八水合三硫酸镉 0．0777g(0．1mmo])溶于6mL 自组装、抗肿瘤药物、核酸探针、材料化学等研究领 域 [6-8]。