逆相转移催化技术研究进展.pdfVIP

第 39卷 第 7期 化 工 技 术 与 开 发 V_ol-39 NO．7 2010年 7月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Ju1．2010 逆相转移催化技术的研究进展 李 彬 ～，胡 足 ～，苏芳云 。 (1．兰州大学 ，甘肃 兰州 730000；2．兰州石化公司研究院，甘肃 兰州 730060) 摘 要：概述了逆相转移催化的机理和特点，对 目前已知的几种主要的逆相转移催化剂如吡啶类 、环糊精类、杯芳烃类 等进行了详细介绍，并分析了逆相转移催化技术的研究和应用现状，指出了目前存在的主要问题，同时展望了其发展趋势。 关键词：逆相转移；机理 ；逆相转移催化剂；发展趋势 中图分类号：TQ426．64 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2010)07-0020·25 相转移催化技术，即利用相转移催化剂将反应 移催化技术的发展和应用情况进行阐述。 物 由一相转移到另一相中，从而促进反应进行的一 1 逆相转移催化的机理及其特点 种技术。该技术于1965年首次应用到合成反应，经 过几十年的不断发展，目前已广泛应用于亲核取代 逆相转移催化的机理为：在互不相溶的两相体 反应、缩合反应、氧化反应、不对称还原反应、立 系中，亲油物质(通常为阳离子)与逆相转移催化剂 体专一反应、烷基化反应、酰基化反应、酯化反应、 (IPTC)形成离子对，不断地从有机相传递到水相， 偶联反应等，同时该技术在工业上已广泛应用于医 在水相中与疏水的反应物进行反应，反应产物则大 药、农药、香料、造纸、制革等行业。相转移催化 部分进入有机相。其过程简单示意如下： 的基本原理为：在互不相溶的两相体系中，相转移 水 相 QY + RX —— RY + QX 催化剂(PTC)与水相中的反应物(通常为阴离子)相 界 面 一 一 -}}…一……………………………_1一一 结合，穿过两相之间的界面将其转移至有机相，使 有机相 + X。+__ + Q+X 它与底物发生反应，并将反应 中另一负离子带入水 相，而相转移催化剂没有损耗，只是重复地起 转“ 一 般而言，可作为逆相转移催化剂的物质须具 送”负离子的作用。相转移催化技术的特点主要有： 备以下条件 ：(1)超亲核的活性中b(~nN、s等)； (1)具有高度的反应活性与选择性；(2)产品收率高、 (2)非离子化合物2【】。目前已知的常用逆相转移催化 纯度高、副产物少；(3)操作简便、投资少、能耗 剂主要有吡啶及其衍生物、环糊精、杯芳烃、过渡 低、分离容易；(4)可以使许多在一般条件下反应 金属配合物等。这些物质及其衍生物往往具有较好 速率很慢(或不能进行的反应)，大大提高反应速率 的逆相转移能力。 而顺利进行 l【】。近年来，三相转移催化、手性相转 逆相转移催化具有相转移催化的多种特点，如 移催化、离子液体相转移催化、逆相转移催化，特 反应活性与选择性高、反应条件温和、反应速率快 别是相转移催化与微波辐射、相转移催化与超声 及产品收率高等。另外，与相转移催化反应相比， 波，以及相转移催化氧化脱除汽油中含硫化合物等 逆相转移催化还具有以下2大优点：(1)含水的催化 新型相转移催化技术迅猛发展，开拓了相转移催化 剂溶液易于分离和循环；(2)若在反应温度下有机 理论研究与工业生产应用的新领域。本文就逆相转