尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯.pdf

石 油 化 T 2012年第41卷第9期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·l017 · 尿素法合成 甲苯一2，i二氨基 甲酸丁酯 王桂荣，李 欣 ，赵新强，王延吉 (河北T业大学 化工学院，天津 300130) [摘要 ] 以尿素为羰基化试剂，2，4-二氨基 甲苯 (TDA)和正丁醇为原料，在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体 甲苯一2，4-二氨基 甲酸丁酯 (BTDC)，号察了催化剂种类和反应条件X~BTDC合成反应的影响。实验结果表明，Y—AIO催化 剂对陔反应具有较高的活性，适宜的催化剂焙烧温度为500oC。采用上述催化剂，适宦的反应条件为：反应温度200 ，反 应B~IN6h，催化剂用量 (基于TDA的质量)为30％， (TDA)：n(尿素)：”(正丁醇)=1：5：65。在此条件下，TDA的转化率 为95．3％，BTDC的收率为70．5％。通过液相色谱一质谱联用技术推测了反应路径。 关『键词 ]2，4-二氨基 甲苯；尿素；正丁醇；甲苯一2，4-二氨基 甲酸丁酯 ；7-氧化铝催化剂；甲苯二异氰酸酯 『文章编号 ]1000—8144(2012)09—1017—06 [中图分类号 ]TQ323．8 [文献标识码 ]A SynthesisofDibutylTolueneDicarbamateviaUreaRoute WangGuirong，LiXin，ZhaoXinqiang，WangYanji (SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China) [Abstract]Dibutyltoluene一2，4一dicarbamate(BTDC)astheprecursoroftoluenediisocyanatewas synthesizedfrom2，4-diamino-toluene(TDA)，7／-butylalcoholandureaasthecarbonylationreagent． Theeffectsofdifferentcatalystsandreactionconditionsonthesynthesiswereinvestigated．Theresults show thattheTDA conversionandBTDCyieldcanreach95．3％ and70．5％．respectively．underthe optimalconditionsof7一A1203asthecatalyst，itscalcinationtemperature500 ，itsdosage30％(based onthemassofTDA)，reactiontemperature200 ，reactiontime6handn(TDA)：n(urea)： (n-butylalcoho1)1：5：65．ThereactionroutewasstudiedbymeansofLC-MStechnique． [Keywords]2，4-diamino-toluene；urea；Ft-butylalcohol；dibutyltoluene一2，4一dicarbamate； 丫一aluminacatalyst；toluenediisocyanate 甲苯二异氰酸酯 (TDI)是生产聚氨酯的重要 程存在的主要问题是甲苯二氨基 甲酸 甲酯分解温度 原料，随着聚氨酯工业的迅速发展，TDI的应用越 高、副产物 甲醇沸点低 回收闲难。如果采用碳链较 来越广泛。传统的TDI生产方法采用光气法 ，该工 长的醇为原料，甲苯二氨基甲酸酯的分解反应及醇 艺存在原料光气剧毒、副产物盐酸腐蚀设备和产品 的回收过程会很容易，整个尿素法合成TDI工艺容