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膜法处理印染废水
1.1 纯水制备发展历史及应用的膜技术
1.1.1 纯水制备技术发展历史
本文主要研究利用反渗透集成膜技术制备纯水,回顾纯水制备技术的发展历史,我们大致可以将其分为以下几个阶段[1]:
第一阶段:采用蒸馏方法制备蒸馏水。这种方法可以追溯到20世纪的30~50年代。蒸馏技术的进一步发展就是闪蒸,在目前仍然有人采用这种方法制备纯水。这种方法制备的纯水,其水质电导率大约是在1~10μS/cm之间。
第二阶段:采用离子交换方法制备纯水。随着化学工业的发展和离子交换技术的完善,人们开始逐步采用离子交换方法制备纯水。国外是从20世纪50~60年代开始,国内则是始于20世纪的60~70年代。离子交换法可以制备纯度较高的水质,在这里我们称它为早期纯水制备方法。
第三阶段:采用反渗透和离子交换相结合的方法制备纯水。早期的离子交换纯水制备技术,虽然可以制得纯度比较高的水,但它的缺点就是需要酸碱再生,且有酸性和碱性的废液排放,操作方面也很麻烦。当反渗透技术出现时,采用反渗透制备纯水的技术就受到了广泛重视。但是由于时,反渗透出水电导率达10~50μS/cm,无法满足一些高参数设备的需要,于是采用—混床系统,即把反渗透和离子交换结合起来制备纯水,我们称为过渡时期的纯水制备技术。目前在很多工业部门使用的反渗透大都是这种工艺。第四阶段:采用全膜工艺制备纯水。预见未来的纯水制造工艺应该是全膜工艺,俗称三膜处理工艺超滤(UF)—反渗透(RO)—电除盐(EDI)。这种工艺不再需要离子交换,可避免离子交换的缺点。它的出水水质可以达到混床出水水质,而且不需要酸碱再生,无废液排放,自动化程度较高。已经有文献[2]称:这种组合处理水的工艺,是水处理工艺发展的主要方向。
1.1.2 纯水制造中应用的膜技术
纯水制造中应用的膜技术主要有电渗析(ED)、反渗透(RO)、纳滤(NF)、超滤(UF)、微滤(MF),下表1.1里简单介绍工作原理作用等。
表1.1纯水制造中常用的膜技术
膜组件
名称 ED RO NF UF MF 微孔孔径(nm) —— 0.5—5 1.5—8.5 5—100 0.03—100μm 工作
原理 离子选择透过性 优先吸附—毛细管理论、氢链理论、扩散理论 同左 滤膜筛
滤作用 同左 作用 去除无机盐离子 去除无机盐离子,以及有机物、微生物、胶体、病毒等 去除二价、三价离子,M>100的有机物,以及微生物、胶体、病毒等 去除悬浊物、胶体以及M>6000的有机物 去除悬浊物 组件
形式 膜堆式 大多为卷式少量为中纤维同左 大多为中空,少量为卷式 折叠滤筒式 工作压力(Mpa) 0.03—0.3 1—4 0.5—1.5 0.1—0.5 0.05—0.5 水回收率(%) 50—80 50—75 50—85 90—95 100 使用寿命(年) 3—8 3—5 3—5 3—5 3—6个月 与传统的水处理技术相比,膜技术具有工艺简单、操作方便、易于自动控制、能耗小、无污染、去除杂质效率高运行成本低等优点,特别是几种膜技术的使用,再辅之以其他水处理工艺,如石英砂过滤、活性炭吸附、离子交换、UV杀菌等,为去除水中的各种杂质,满足日益发展的工业对高纯水的需要,提供有效而可靠的手段值得一提的是:当原水的含盐量大于400mg/L时,纯水制造的除盐工序采用反渗透—离子交换工艺后,比早先单用离子交换节约酸、碱90%左右1.2 反渗透技术的特点及其发展历史
1.2.1 反渗透技术的特点
反渗透膜分离技术是众多膜分离技术中的一种单元操作。膜分离法的最大特点是驱动力主要为压力,不需伴随大量热能的变化。因而有节能、可连续操作、便于自动化等优点,适用于环保领域。
反渗透水处理技术基本属于物理方法,所以在许多方面具有传统的水处理方法所没有的优点:
(1)反渗透是在室温条件下,采用无相变的物理方法使水得以淡化、纯化。
(2)对于水的处理仅仅依靠压力作推动力,其能耗在众多处理方法中最低。
(3)不用大量的化学药剂以及酸、碱再生处理。
(4)无化学废液排放,也无废酸、碱的中和处理过程,所以环境污染。
(5)系统简单,操作方便,可以取得较高纯度的纯水,并且水质稳定。
(6)对原水水质有较大范围的适应性,既适用于苦咸水、海水及污水的处理,又适用于低含盐量的淡水处理。
(7)设备占地面积小,需要的空间少。
(8)设备维修量很低。此外,与常规的离子交换处理方式相比,还有以下优异特色:
(1)反渗透技术脱出水中二氧化硅效果非常好,除去率可达99.5%,
(2)还可以有效地脱除水中有机物及胶体物质,脱除率可达95%。
(3)反渗透水处理系统可连续产水,不必在运行中停止进行再生等操作。
1.2.2 国外反渗透膜技术的发展历史
早在1748年,法国学者阿贝·诺伦特(Abbe?Nollet)就观察到了水
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