催化裂化装置油浆系统结垢研究.docx

催化裂化装置油浆系统结垢研究范耀华3刘国祥梁文坚赵国民(石油大学,山东东营257062)(齐鲁石油化工总公司胜利炼油厂)摘要在实验室对胜利炼油厂南、北两个催化裂化装置的油浆进行了结垢试验,在南催化裂化装置油浆系统中使用了阻垢剂,而北催化裂化装置未使用阻垢剂,以油浆试样中正庚烷不溶物描述油浆的结垢潜势,以甲苯不溶物表征油浆的结垢程度,研究了试验条件下油浆的结垢行为。试验结果表明,虽然南装置油浆的结垢潜在趋势大于北装置油浆,但由于前者使用了阻垢剂,故在较高温度下的结垢程度轻于后者。剖析了北催化裂化油浆换热器中的油垢,证明油垢主要由催化剂和油浆系统生成的“软焦”组成。结合油浆结垢行为研究和油垢剖析结果,讨论了催化裂化油浆系统的结垢机理和减少油浆系统结垢的措施。主题词:催化裂化油浆结垢阻垢剂1前言胜利炼油厂催化裂化装置掺炼减压加氢脱硫渣油后取得了显著的经济效益,增产了汽油、柴油,大幅度地提高了轻质油收率1。但是,掺炼减压加氢脱硫渣油后,大油气管线、沉降器、分馏塔及油浆系统发生了不同程度的结焦和结垢,尤其是油浆系统的结垢堵塞严重威胁着装置的长周期平稳运转。防止和减少油浆系统的结垢,一直为广大炼油工作者所重视。国内外在油浆结垢机理及解决结垢问题等方面进行过有益的研究2～4。然而,不同的物流、设备及操作因素,使得研究结果不完全一致,导致研究结果应用的局限性。在实验室自行设计的釜式热结垢试验装置上对胜利炼油厂南、北催化裂化油浆进行结垢试验,研究试验条件下油浆的热结垢行为。剖析了北催化裂化油浆换热器中的油垢样品,证明油垢主要由催化剂粉末和油浆系统生成的“软焦”组成。结合油浆结垢行为研究和油垢剖析结果,讨论了催化裂化油浆系统的结垢机理和减少与防止油浆系统结垢的措施。2油浆结垢机理2.1油浆的结垢行为表1油浆的基本性质项目南油浆北油浆密度(70℃)/g·cm-3残炭/%wC/%wH/%H/C(摩尔比)粘度(100℃)/mm2·s-1四组分组成/%饱和分芳香分胶质沥青质0.96716.1387.2810.941.4925.70.95842.1288.0111.071.5011.955.5733.229.361.6450.8036.2012.000.99热结垢试验装置示意如图1。装有约5.5g油浆试样的玻璃试管置于钢制的耐压密闭套管内。为防止空气的影响,以0.8MPa的高纯度氮气于室温下对试验系统进行二次充压净化。净化后系统的氮气压力保持在0.4MPa左右,以减少油浆的气化。锡浴温度达到试验设计值后将反应器浸入其中并计算试验时间。试验结束后,使反应器离开锡浴,在空气中自然冷却至室温。取出试管,采用溶剂法将试样分为正庚烷可溶物(H)、正庚烷不溶物(Hi)和甲苯不2.1.1油浆结垢试验油浆试样分别取自使用阻垢剂的南催化裂化装置(南油浆)和没有使用阻垢剂的北催化裂化装置(北油浆),其基本性质列于表1。收稿日期:1998210229。作者简介:刘国祥,1957年出生,工程师。3参加工作的有石油大学郑中平、巩春伟、段凌宵、胡平、陆松、李彤,胜利炼油厂柯成贵、郭玉民。62石油炼制与化工1999年第30卷溶物(Ti),Hi与Ti之差确定正庚烷不溶物2甲苯可溶物(HT)。以油浆试样中正庚烷不溶物含量描述油浆的结垢潜势,以甲苯不溶物含量表征油浆的结垢程度,研究油浆的结垢行为。潜势和略低的结垢程度。但是,由于南油浆含有阻垢剂,以致尽管其结垢潜势很高,但结垢并不严重。此结果为实践所证实。2.1.3时间对结垢的影响南、北油浆在400℃下经不同时间的热结垢试验情况分别如图3、4。南油浆在试验初期(约1h)仅有极少量的H转变为HT,Ti基本不变,这段时间可认为是结垢诱导期。之后,Hi和HT迅速增加,Ti相应有所提高,4h后,物系内积累了3.37%的HT,Ti增加至0.81%。北油浆的结垢可分为3个阶段:试验的前2h,Hi与Ti基本上等量增加,但增量较小,HT基本不变,表明此期间在H转化为HT的同时约有等量的HT转化为Ti,故表观上表现出HT基本不变,此为第一阶段。其后为HT积累阶段,并很快达到最大值,这是第二阶段。第三阶段始于HT达到最大之后,图1热结垢试验装置示意图2.1.2温度对油浆结垢的影响图2为两种油浆在380～410℃温度范围内2h结垢试验的分析结果。图2数据显示,北油浆在380℃和390℃下Hi较原油浆有不同程度的下降,Ti则基本保持不变。意味着北油浆在温度低于390℃的系统内滞留2h不会结垢。温度高于400℃后,Hi明显增加,Ti的增加趋势与Hi十分相似。表明北油浆在温度高于400℃后随着温度的升高,其结垢潜势和程度增加。南油浆在试验温度范围内随温度的升高Hi和Ti有不同程度的增加。数据显示,南油浆对温度的变化比较敏感。温度高于400℃,Hi急剧增加,在410℃时,