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原子转移自由基聚合制备含氟嵌 原子转移自由基聚合制备含氟嵌段共聚物及其性能 武 兵~ 李欣欣~ 焦 健~ 吴平平~ 韩哲文 (华东理工大学高分子科学与工程系~上海 200237D 摘要:利用原子转移自由基聚合(ATRPD的方法~合成了设定相对分子质量和化学结构~窄分 子 量分布的甲基丙烯酸甲酯(MMAD和含氟单体丙烯酸全氟烷基乙基酯(FLUWETD的两嵌段共 聚物~利用氢谱~氟谱~GPC~FT-IR及氟元素分析法(F-EAD表征其结构~用接触角测量法研究嵌段 共聚物的表面性质0 关键词:原子转移自由基聚合(ATRPD;甲基丙烯酸甲酯;含氟聚合物;接触角;憎水憎油性 中图分类号:TO316.6 文献标识码:A SynthesisandcharacterizationoftheDiblock copolymerofPMMA andPFLUWET WU Bing~ in-Iin~ J AO Jicn~ WU Ping-ping~ HAN Z e-ten (Depcrt entOfPOly erSCienCecndEngineeringECUST~S cng ci200237~C incD Abstract:A SerieS OfdiblOck cOpOlymerS~ PMMA-b-PFLUWET have been SyntheSiZed by atOm tranSferradicalpOlymeriZatiOn(ATRPD.The1~-NMR~19F-NMR~GPC~FTIR WereuSedtOcharacteriZe cOpOlymerStructure.TheOutStandingSurfaceprOpertieSOfthelOW WettabilityOfthecOpOlymerSWere StudiedbycOntactanglemeaSuringfOrWaterandOil.ThereSultSShOW thattheWaterandOilrepellence increaSeWiththefluOrinecOntentinthediblOckcOpOlymer.Afterheattreatmentatdifferenttemperature~ theWaterandOilrepellentprOpertieSareincreaSedtOamaXimum value. Key Words:atOm tranSfer radicalpOlymeriZatiOn (ATRPD; methylmethacrylate; Water and Oil repellent;perfluOrOalkylacrylate;cOntactangle 活性聚合可合成特定相对分子质量~窄分子量 分布~具有不同拓扑结构的共聚物[1]~是高分子设计 的重要手段0但无论是首先发现的活性负离子聚合~ 还是近年来发现的活性正 离 子 聚 合[2~ 3]~基 团 转 移 聚 合[4]等~由 于 反 应 条 件 苛 刻~除 极 少 数 产 品 如 ABS~SBS或异丁基乙烯基醚外~鲜有工业化产品0 自由基聚合则有单体面广~聚合方法多~工业化基础 良好的优点~但由于自由基活性中心的高活性~低稳 定性使自由基聚合极易发生链转移及终止反应~所 以自由基聚合一直难以实现活性聚合0 近来建立在 活性种可逆终止概念上的自由基聚合[ ]~使活性聚 合 成 为 可 能0 王 锦 山~MatyjaSZaWki等 报 道 了 以 CuX/bpy(X= Br~ClD为 催 化 剂~卤 代 烷 烃 为 引 发 剂~引发单体苯乙烯的聚合~并提出了原子转移自由 基聚合(ATRPD的概念[1]0 含氟聚合物具有高表面活性~高热稳定性~高化 学稳 定 性~及 既 憎 水 又 憎 油 的 三 高 ~ 两 憎 特 性[6]~除 用 作 纤 维 憎 水 憎 油 整 理 剂~还 用 于 防 污 涂 料~流平剂~分散剂~抗粘连剂等~但由于含氟聚合物 在一般有机溶剂中具有不溶的特性~且含氟单体聚 合活性不高[7~ 8]~研究工作有一定的困难0一般有两 种合成含氟嵌段共聚物的方法 一种是直接用含氟 : 第 1期武 兵等,原子转移自由基聚合制备含氟嵌段共聚物及其性能61聚合物O由于第二种路线的合成周期比较长 副反应比较多[11] 国内外研究比较少O本 文利用原子转移自由基聚 合 第 1期 武 兵等,原子转移自由基聚合制备含氟嵌段共聚物及其性能 61 聚合物O由于第二种路线的合成周期比较长 副反应 比较多[11] 国内外研究比较少O 本 文利用原子转移自由基聚 合 (ATRP)技 术 顺序加料法合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和含氟 单 体丙烯酸全氟烷基乙基酯(F