用硫酸铵母液代替部分硫酸生产萃取磷酸的研究.docxVIP

用硫酸铵母液代替部分硫酸生产萃取磷酸的研究 屈战成，段付岗( 陕西煤业化工集团陕化公司，陕西 华县714100)摘 要: 结合陕化公司煤化工装置和磷复肥装置的生产实际，分析了将大型燃煤锅炉烟气氨法脱硫装置( 又称硫酸铵装置) 副产的硫酸铵母液送至萃取磷酸装置，分别添加在萃取槽、球磨机 和 真 空 过 滤 机上，代替部分硫酸生产萃取磷酸的可操作性，其中包括可行性分析、试 运 行 方 案、技 改 措 施、操 作 要 点等。关键词: 萃取磷酸生产; 硫酸铵母液+硫酸; 可行性分析; 操作要点中图分类号: TQ126. 35文献标识码: B文章编号: 1009－1904( 2013) 06－0013－06硫装置回收的硫酸铵母液送 至复肥厂萃取磷酸装 置，添加在萃取槽中、球磨机内和真空过滤机上，和 硫酸一起生产萃取磷酸及磷复肥产品。这样，既可 解决硫酸铵母液的出路问题，回收利用硫资源，又可 保持烟 气脱硫洗涤吸 收工序正常运行，避 免 环 境 污染。1概述陕化公司复肥厂拥有传统法磷酸二铵装置 150kt / a、料浆法磷 酸 一 铵 装 置 100 kt / a 和 萃 取 磷 酸 装置 2 ×75 kt / a( P2 O5 计) ; 陕化煤化工公司拥有合成氨装置 2 ×300 kt / a 和尿素装置 520 kt / a，并配套建成 30 kt / a 硫酸铵装置和 60 kt / a 硫酸装置各 1 套。其中，硫酸铵装置于 2012 年 3 月投产，主要是将大型燃煤锅炉 3 × 260 t / h 的烟气经氨法脱 硫 处 理 后，副产白色粉状硫酸铵产品，质量符合电力行业标准DL / T 808 －2002《副产硫酸铵》，w ( N) 总 高于指标值18% ，可达到 20% 。硫酸铵装置主要包括烟气除尘、洗涤吸收和后加工等 3 个工序，烟气除尘和洗涤吸收工序也称前 工序，运行基本正常，可制得合格的硫酸铵母液，洗 涤吸收后的烟尘和 SO2 浓度可达标排放。而后加工 工序因受种种因素的影响，一直未能长周期运行，主 要表现为设备故障多，开车率低，试运行一年多累计 生产硫酸铵产品不足 400 t，仅为 4 d 的设计产量。 后加工工序不能正常生产，直接制约烟气脱硫 洗涤吸收工序的运行。若预洗涤塔和脱硫塔长期处 于只吸收不排液、只循环不置换的状态，则硫酸铵母 液达到饱和后会结晶析出，造成设备管道堵塞，影响烟气的洗涤吸收效果，前工序也只好停运。基于可能导致烟气超标排放和硫资源浪费的双 重压力，应实施工艺技改，将煤化工公司锅炉烟气脱2可行性分析2． 1生产原理生产萃取磷酸的主要原料之一是浓硫酸，而1.2－硫酸铵 母 液 呈 酸 性，其主要成分之一是 SO4 ，可 代替部分硫酸用于生产萃取磷酸，这是用硫酸铵母液和硫酸生产萃取磷酸的前提和基础。2.在萃取磷酸生产中，硫酸和磷矿粉的反应过程分为 2 步，第一步是磷矿颗粒与淡磷酸反应，生成磷酸二氢钙( 即磷酸一钙) ; 第二步是磷酸一钙与硫酸反应生成磷酸和二水硫酸钙 ( 磷石膏) ，这是最典 型的二水 物 磷 酸 的 生 产 机 理［1］。将硫酸铵母液和 硫酸一起加入萃取槽后，硫酸铵也是在第二步和磷 酸一钙发生反应，在大量磷酸和硫酸共存的环境中， 生成磷石膏和磷酸一铵，且磷酸一铵全部溶解在磷 酸之中［2］。当硫酸和硫酸铵为化学纯时，硫酸氢铵可视3.为由硫酸和硫酸铵按 1 ∶ 1 ( 摩尔比) 组成。也就是说，在此条件下，可认为硫酸铵转化为硫酸氢铵，而参与和磷矿粉反应生产萃取磷酸［3］。硫磷设计与粉体工程S P ＆ BMH ＲELATED ENGINEEＲING·14·2013 年第 6 期10. 42 t / h 计，使 用 母 液 后 稀 磷 酸 中 w ( P2 O5 ) 会 从25. 0% 降至 22. 3% ; 若同时在 2 套萃取磷酸装置中使用硫酸铵母液，则其 w( P2 O5 ) 会降至 23. 7% 。稀磷酸浓度降幅较大，不利于后续工序生产。4.依据硫酸 铵 装 置的设计能力和实际运行情 况，硫酸铵产 品 和 硫 酸 标 酸［即 w ( H2 SO4 ) = 98%］1. 00 (质 量 比， 下的 配 比 为0. 18∶同) ，w［( NH4 ) 2 SO4］= 45% 硫酸铵母液和硫酸的质量配比为 0. 40 ∶ 1。由此可知，当 w( H2 SO4 ) = 98%硫酸用量为 1 时，则 w ［( NH4 ) 2 SO4］= 45% 硫 酸 铵母液的理论用量应为 0. 40，否则将影响萃取槽水平衡和稀磷酸黏度。2． 2硫酸铵母液对生产过程的影响1. 硫酸铵母液来自烟气脱硫装置的预洗涤塔，2.和磷酸铵污水一样，将硫酸铵母液先作为磨矿工艺水送入球磨机，磨成矿浆