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超声下镁铝水滑石粒径尺寸控制方法的研究权变利，丁先胜，王文豪，周前芝，高雯雯（贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳550003）摘要：将超声波应用到MgAl水滑石的制备中；探讨超声作用机理及其他条件下对水滑石尺寸粒径的影响因素。通过滴定曲线确定了超声下合成MgAl水滑石的合适pH值范围；讨论了超声辐射、过饱和度对粒度的影响，利用XRD、粒度分析仪对产品的物性和粒径尺寸进行表征。结果表明：超声辐射能量加速了MgAl水滑石晶核成核，且能有效地控制晶核的长大和团聚而细化晶粒；成核过程中增大晶核的过饱和度有利于生成小粒径的水滑石。关键词：MgAl水滑石；超声辐射；粒度尺寸；制备水滑石类阴离子粘土(HTLc)是一类通式为M(II)xN(III)y(OH)z(CO3)·4H2O的层柱状新型无机材料。水滑石类化合物的特殊结构使其具有特殊的性能：（1）层板化学组成的可调控性；（2）层间离子种类及数量的可调控性；（3）晶粒尺寸及其分布的可调控性；（4）低表面能[1]。由于这类材料具有独特的阴离子柱撑层状结构、独特的阴离子可交换性和层板阳离子可搭配性，因此，通过调变的金属离子和阴离子，实现分子组装多样化，衍生出丰富多彩的性能和功能，满足各种功能材料的设计要求。HTLcs可广泛应用于油田、污水处理、催化剂、催化剂前驱体、固体电极、抗酸剂、医药、功能高分子材料等，具有广泛的应用前景，特别是小粒径类水滑石。近年来，水滑石研究异常活跃，北京化工大学段雪教授[2]的阴离子层状的可控制备综述了水滑石的制备技术的最新发展，并从粒径控制、结晶度控制、形貌控制、含贵金属水滑石及原位固载化等技术对水滑石的可控制备；西安电子科技大学任庆利教授等[3]的纳米晶镁铝水滑石/聚乙烯复合阻燃燃料的制备，研究了水滑石在阻燃材料上的应用。近年来，超声场强化化学化工过程的研究十分活跃，超声在合成化学、高分子化学、电化学、萃取与浸取、乳化与破乳和凝聚等过程中的应用屡见报道，但对超声场强化结晶过程的研究却并不多，特别是超声用于溶液结晶过程的研究很少，且大多处于实验室研究阶段。从文献报道看，这一领域的研究分为工艺性研究和机理研究两个方面，前者侧重超声波频率和超声场强度对产品质量和操作时间的影响；后者重点研究超声场对初级成核过程的影响。超声波是频率高于20kHz的声波，是以物理、电子、机械振动、材料等学科为基础的现代高新科技技术之一，利用超声波的机械作用、空化作用、热效应和化学效应来加速晶核生成，控制晶粒尺寸主要利用超声空化作用释放的能量及其产生的特殊环境。本文研究了超声波对MgAl类水滑石化合物粒径尺寸的影响，为合成小粒径类水滑石提供了有效的途径。1实验1.1试剂和仪器1.1.1试剂Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、NaOH、乙醇均为分析纯试剂。1.1.2超声波仪SK7200KUDOS型，上海科导超声仪器有限公司；1.1.3X射线粉末衍射仪基金来源：校创新实验基金。权变利：超声下镁铝水滑石粒径尺寸控制方法的研究39日本产RigakuD/max22500型X射线粉末衍射仪(CuKα，Ni滤波，固定单色器)；1.1.4pH酸度计pHS-25数字式，上海理达仪器厂；1.1.5粒度分布仪1.2MgAl水滑石的制备1.2.1滴定法确定超声下合成MgAl水滑石的pH范围将1.0mol/L的硝酸镁和0.5mol/L的硝酸铝按摩尔比3：1混合均匀，机械搅拌下且在一定频率和功率的超声辐射下，滴入1.0mol/L的氢氧化钠溶液。记录pH值随NaOH体积加入量变化关系，绘制pH值-V（NaOH）曲线。结果见图1：日本崛场(HORI2BA)围0.1～600μm；1.1.6恒温干燥箱产LA2300型，测量范202A68型，北京光明医疗设备厂；由图1可知超声下合成MgAl水滑石的pH值-V（NaOH）曲线上在10.25~10.75之间出现一个平台，由于在这一平台上随着NaOH溶液的加入，溶液的pH值改变缓慢，因此是水滑石形成的范围，所以合成镁铝水滑石适宜的pH值范围为10.25~10.75之间。通过XRD表证确定。1.2.2普通共沉淀法将1.0mol/L的硝酸镁和0.5mol/L的硝酸铝混合溶液与1.0mol/L的氢氧化钠溶液同时滴入盛有30ml去离子水的三口烧瓶中，剧烈搅拌，保持溶液恒定的pH值范围10.25~10.75，反应结束后继续搅拌晶化40min。合成物用高压釜密封置于130℃的烘箱中进行3h的水热处理，然后对合成物进行抽滤，洗涤，烘干，研磨成粉后进行物相鉴定。1.2.3超声共沉淀法室温下将三口烧瓶置于超声波仪中，加入30ml去离子水，搅拌和超声均匀。按一定原料配比将镁、铝混合盐溶液与氢氧化钠溶液同时滴入反应器中，同时机械搅拌和超声辐射，保持溶液的恒定pH值。1.2.4过饱和度法将超声沉