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硫代受阻酚类抗氧剂 摘要 关键词 摘要：主要介绍了硫代受阻酚类抗氧刺的作用机理和现阶段典型产品的应用发展情况．最后介绍了高分子量硫代酚类抗氧剂。 关键词：受阻酚；硫代酚类抗氧剂；协同作用；过氧化物分解；高分子量抗氧剂 前言 聚合物材料的加工多在高温下完成，且不可避免地参杂一些催化剂残骸、金属离子等，在氧气存在下易引发自由基链反应，加速聚合物降解。加入抗氧剂能有效抑制链反应，防止或延缓降解。目前市场上的抗氧剂产品中，受阻酚和芳胺被最广泛使用，其中受阻酚以其毒性低、色泽污染小、相容性强等优点，有取代芳胺的趋势。 硫代受阻酚类抗氧剂的作用机理 在高聚物中．高温、光照、催化剂残骸、金属离子、有氧环境等因素都能加速自由基的自氧化枝化链反应： 链引发反应： 链增加反应： 链终止反应： 硫代受阻酚类抗氧剂苯环上羟基一侧或两侧有取代基，多为叔丁基。较大体积的临位基团有利于保护酚羟基不被氧化消耗，但体积过大会由于空间位阻抑制羟基的自由旋转，不利于自由基接近基，从而减弱了酚的抗氧化性。推电子的叔丁基作为临位取代基对酚羟基起到立体保护的作用．同时它能破坏羟基氧与苯环电子共轭产生的稳定性．使羟基氢易脱落下来与过氧自由基(ROO·)、烷氧自由基(RO·)、羟自由基(·OH)等结合使之失去活性，从而抑制氧化链反应。 硫代受阻酚作为质子给予体，给出的质子与自 由基反应生成非自由基产物，抑制链式反应进行，但不能最终终止链反应。由于给出的质子与过氧自由基(ROO·)反应生成氢过氧化物(ROOH)，当一定浓度的氢过氧化物生成后，自由基枝化链的自氧化反应将加速推进。氢过氧化物的分解有两种方式： 通常情况下，自由基均解活化能较低，氢过氧化物以自由基方式均解．加速自由基自氧化反应。硫代受阻酚类抗氧剂能够将氢过氧化物分解成稳定的非自由基产物： 酚羟基捕获自由基生成氢过氧化物(ROOH)，然后硫原子将其分解成醇而稳定化，由于两步反应在同一分子内进行，反应时间极短。有报导称：一个分子的含硫分解剂能分解20个氢过氧化物。硫代受阻酚兼具主抗氧剂抑止氧化链和辅抗氧剂分解氢过氧化物的双重功效，所产生的分子内协同效应，能起到非常有效的抗氧化作用。 * *